雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳是一種零價金屬鎳催化劑,是一種抗磁性的配合物,常溫常壓下為亮黃色固體,它可作為零價鎳的來源。雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳容易在氧化劑的氧化作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的二價金屬鎳,在有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域中主要用作催化劑,可用于催化不對稱的邁克爾加成反應(yīng)和不飽和烴類物質(zhì)的硼化反應(yīng),在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛。
圖1 雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳的性狀圖
制備方法
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳可由乙酰丙酮鎳在1,5-環(huán)辛二烯的存在下還原得到:在無水無氧條件下,向0.5~1.0M無水二乙酰丙酮鎳的四氫呋喃溶液中加入1,5環(huán)辛二烯,降溫至78℃,然后再向其中滴加二異丁基氫化鋁的有機(jī)溶液,加畢后升溫至10~25℃反應(yīng)1~5h。在惰性氣體保護(hù)下壓濾,得到雙(1,5環(huán)辛二烯)鎳晶體,然后在惰性氣體氛圍下避光保存。該方法提供的方法制備雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳反應(yīng)條件溫和,便于工業(yè)化批量生產(chǎn),產(chǎn)品純度高,收率好。值得說明的是該物質(zhì)在金屬后處理純化時應(yīng)該盡量避免與空氣或者氧氣的直接接觸,以防變質(zhì)分解反應(yīng)的發(fā)生。[1]
使用說明
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳的分子中的一個或兩個環(huán)辛二烯配體可以被膦、亞磷酸酯、聯(lián)吡啶或異腈取代。該物質(zhì)暴露于空氣中時,會被氧化為一氧化鎳。[4]因此,這種化合物需要在手套箱中操作使用。
儲存條件
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳在空氣中極其不穩(wěn)定,容易被氧化,這種氧化反應(yīng)導(dǎo)致其催化活性的降低,因此在操作時需要在惰性氣體環(huán)境下(如氬氣或氮氣)進(jìn)行,以避免與空氣接觸。雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳應(yīng)儲存在惰性氣體氛圍,干燥且陰涼的環(huán)境中,避免光照和潮濕,以延長其穩(wěn)定性。
參考文獻(xiàn)
[1] Wilke, G. Contributions to Organo-Nickel Chemistry. Angewandte Chemie International Edition.1988,27:185–206.