雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳,英文名為Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel,正常情況下是淡黃色固體,是一種零價鎳催化劑,多用于催化有機化學(xué)反應(yīng)和制備其他的鎳鹽催化劑。該催化劑在常用的有機溶劑中(如乙醚、甲苯、二氯甲烷)易于溶解,但在水中不溶。該催化劑極其怕氧,容易被氧氣氧化成二價鎳。
圖1 雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳的性狀圖
結(jié)構(gòu)特點
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳分子中心為一個鎳原子,與兩個1,5-環(huán)辛二烯配體配位形成的平面四方形結(jié)構(gòu)。鎳原子和配體之間形成的化學(xué)鍵是茂金屬鍵,其鍵長和鍵能介于茂金屬和乙烯金屬之間,具有很強的π-配位作用。
化學(xué)性質(zhì)
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳在電化學(xué)反應(yīng)中可以被還原或氧化,還原后可以發(fā)生均相或異相催化反應(yīng),氧化后可用于催化合成膦化合物等有機反應(yīng)。此外該化合物也是一種重要的過渡金屬催化劑,可以催化多種有機反應(yīng),如:催化烯烴的不對稱氫化、催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)、催化烯烴的環(huán)化反應(yīng)等。
應(yīng)用
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳是一種重要的均相催化劑,在許多有機合成反應(yīng)中被廣泛應(yīng)用,如醛基化反應(yīng)、烯烴羰基化反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、Heck反應(yīng)等。此外,雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳還可以用于氫化、氧化、加成等反應(yīng)的催化劑。此外該化合物還可以用于制備一系列金屬有機材料,如納米晶體、聚合物、金屬薄膜等。[1-2]
儲存條件
雙-(1,5-環(huán)辛二烯)鎳(Ni(COD)2)是一種熱穩(wěn)定的有機金屬化合物,應(yīng)儲存在干燥、陰涼、通風(fēng)良好的地方,避免高溫、潮濕和陽光直射。一般儲存溫度應(yīng)低于25℃,可以在冰箱中儲存。在儲存和運輸過程中應(yīng)避免接觸空氣和水分,可以采用惰性氣體保護的密閉容器進行儲存,如氮氣、氬氣等。
參考文獻
[1] Nattmann, Lukas et al Journal of the American Chemical Society, 140(42), 13628-13633; 2018
[2] Tamao, Kohei et al Journal of Organic Chemistry, 54(15), 3517-19; 1989