研究背景

α-溴代肉桂醛(α-Bromocinnamaldehyde)是七十年代初開(kāi)發(fā)的防霉新品，至今已有多種以它為主藥復(fù)配而成的防霉防蛀劑先后上市[1]。在相關(guān)的防霉劑α-溴代肉桂醛對(duì)皮膚的刺激性和致敏性研究中，相關(guān)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)α-溴代肉桂醛可以引發(fā)接觸性皮炎，在相應(yīng)過(guò)程中既是刺激物，又是致敏物，在本病發(fā)病過(guò)程中兼具刺激和變態(tài)反應(yīng)雙重作用[2]。

合成方法

方法一

以肉桂醛，溴為原料，在冰醋酸介質(zhì)中分加溴和消除HBr兩步反應(yīng)可以制取α-溴代肉桂醛。該方法的特征在于它以無(wú)水碳酸鈉作堿試劑，并且其反應(yīng)溫度控制在80℃以下。本發(fā)明的合成方法成本極低，產(chǎn)品產(chǎn)率高[3]。

方法二

制備硅膠負(fù)載型溴素，然后以四氯化碳為溶劑，肉桂醛與硅膠負(fù)載型溴素發(fā)生加成反應(yīng)合成2,3-二溴-3-苯基丙醛，最后2,3-二溴-3-苯基丙醛在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下與碳酸鈉發(fā)生消除反應(yīng)合成α-溴代肉桂醛。本發(fā)明具有反應(yīng)收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好，后處理過(guò)程簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)[4]。

應(yīng)用

α-溴代肉桂醛是一種具有抗菌、抗真菌作用的廣譜殺菌劑和除臭劑，近年來(lái)廣泛地被用于環(huán)境清潔、個(gè)人衛(wèi)生、器械消毒，衣服、家具、皮革、紙張、塑料制品和涂料等多方面的防霉、防蛀和消臭[3]。例如，新型納米有機(jī)抗菌技術(shù)領(lǐng)域報(bào)道了一種α-溴代肉桂醛納米片抗菌劑的制備方法，包括以下步驟：S1，將α-溴代肉桂醛加入無(wú)水乙醇中，加熱形成α-溴代肉桂醛—無(wú)水乙醇混合溶液；S2，然后將α-溴代肉桂醛—無(wú)水乙醇混合溶液在超聲波振動(dòng)下分散在超純無(wú)菌水中，得到納米分散液；S3，將納米分散液離心后得到沉淀物；S4，將沉淀物分散在超純無(wú)菌水中，得到α-溴代肉桂醛納米片抗菌劑。該抗菌劑具有良好的殺菌性能，同時(shí)克服了傳統(tǒng)抗菌劑耐藥性，毒性，成本等問(wèn)題[5]。

α-溴代肉桂醛在防治細(xì)菌感染性疾病的應(yīng)用中，α-溴代肉桂醛可抑制FtsZ蛋白聚合，干擾細(xì)菌正常分裂，對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌和革蘭氏陰性菌表現(xiàn)出廣譜的抗菌活性。在小鼠多藥耐藥菌腹腔感染模型中，α-溴代肉桂醛可顯著提高感染動(dòng)物的生存率，且具有安全低毒的特點(diǎn)，表明α-溴代肉桂醛具有良好的抗菌活性，可作為治療細(xì)菌感染性疾病的先導(dǎo)藥物[6]。

涂料技術(shù)領(lǐng)域公開(kāi)了一種防霉防蛀殺菌涂料及其制備方法。該涂料包括按照重量份數(shù)計(jì)的如下組分：松香改性醇酸樹(shù)脂50~70份，α-溴代肉桂醛8~15份，納米二氧化鈦1~3份，萬(wàn)壽菊精油0.2~0.5份，麥飯石10~20份，高嶺土15~24份，增稠劑0.5~1份，消泡劑0.5~2份，乙酸乙酯50~65份，異丁醇10~18份。本發(fā)明產(chǎn)品制備方法簡(jiǎn)單，制得的防霉防蛀殺菌涂料附著力強(qiáng)，低溫干燥速度快，具有良好的防霉防蛀和殺菌功能，施工方便，易于推廣應(yīng)用[7]。

測(cè)定方法

氣相色譜法

利用氣相色譜法，用玻璃柱以2%OV-17為固定液進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在7.89～79.8 ug/ml的濃度范圍具有良好的線性關(guān)系，r=0.999 98，平均回收率為：①94.93%(n=3)，RSD=0.53%，39.1 PPm，②95.19%(n=3)RSD=95.19%。本法適用于成品檢驗(yàn)及雜質(zhì)檢查[8]。

反相高效液相色譜法

反相HPLC法測(cè)定殺菌劑α-溴代肉桂醛的條件，結(jié)果表明，利用Zorbax-C8色譜柱，以甲醇：水(75：25，v/v)為流動(dòng)相，在257nm波長(zhǎng)下，能簡(jiǎn)便，快速，準(zhǔn)確地分離并檢測(cè)出α-溴代肉桂醛。該方法的回收率為99.1%，精密度RSD=1.2%[9]。

有關(guān)研究

采用氧電極法對(duì)細(xì)菌，霉菌，酵母菌的呼吸耗氧量進(jìn)行測(cè)定，探討α-溴代肉桂醛及烷烯基酸酯類(lèi)的抑菌機(jī)理。結(jié)果表明，α-溴代肉桂醛及烷烯基酸酯類(lèi)能有效地抑制微生物的呼吸代謝途徑。實(shí)驗(yàn)比較典型抑制劑對(duì)防腐劑的疊加率，得出α-溴代肉桂醛，α-溴代肉桂酸甲酯，富馬酸甲酯，溴代富馬酸二甲酯均主要抑制呼吸代謝途徑中的TCA循環(huán)，其中，溴代富馬酸二甲酯對(duì)EMP途徑也有明顯的抑制作用[10]。

參考文獻(xiàn)

[1]李真觀,崔萃英.α—溴代肉桂醛的皮膚毒性和誘變性[J].衛(wèi)生毒理學(xué)雜志, 1993, 7(3):3.

[2]儲(chǔ)蕙,夏寶鳳.防霉劑α-溴代肉桂醛對(duì)皮膚刺激性和致敏性的探討[J].中國(guó)工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志, 2000, 13(3).DOI:10.3969/j.issn.1002-221X.2000.03.008.

[3]陸昱京.一種α-溴代肉桂醛的合成方法:CN92106775.5[P].CN1086204.

[4]梁小靜.一種α-溴代肉桂醛的合成方法:CN201811502159.8[P].CN109704940A.

[5]劉虎,趙小盈,苗若巖,等.一種α-溴代肉桂醛納米片抗菌劑及其制備方法.CN202211349129.4.

[6]侯征,方超,王明智,等.α-溴肉桂醛防治細(xì)菌感染性疾病的應(yīng)用:CN202110092086.5[P].CN112791073A.

[7]曹偉,葛錦妹.一種防霉防蛀殺菌涂料及其制備方法.2016.

[8]王繼強(qiáng),趙艷萍,王紅艷,等.氣相色譜法測(cè)定α-溴代肉桂醛的含量[J].中國(guó)實(shí)用醫(yī)藥, 2007(10):1.DOI:10.3969/j.issn.1673-7555.2007.10.033.

[9]楊本宏Yang,Benhong,Dept,等.反相HPLC測(cè)定殺菌劑α-溴代肉桂醛的方法[J].合肥學(xué)院學(xué)報(bào)：社會(huì)科學(xué)版, 1999(1):3.DOI:CNKI:SUN:HFLD.0.1999-01-016.

[10]陳亞非,黃凱玲.α—溴代肉桂醛及烷烯基酸酯類(lèi)對(duì)微生物的呼吸代謝的抑制作用研究[J].食品與發(fā)酵工業(yè), 1994(3):4.DOI:CNKI:SUN:SPFX.0.1994-03-005.