背景及概述

二甲基萘是天然產(chǎn)物，主要存在于石油/煤焦油中。二甲基萘有10個異構(gòu)體，這10個異構(gòu)體從石油/煤焦油中均可找到，它們的沸點接近，很難用常規(guī)的分離方法對之逐一分離。1，4-二甲基萘在石油/煤焦油中的含量不高，主要用作土豆發(fā)芽抑制劑和用于生產(chǎn)1，4-萘二甲酸。后者主要用于熒光增白劑KCB的生產(chǎn)或者是作為服裝材料的一個組分[1]。

制備

為滿足市場需求，本文采用化學(xué)合成的方法獲得1，4-二甲基萘。合成1，4-二甲基萘主要有兩種策略，一種是由萘或甲基萘的烷基化得到1，4-二甲基萘，另一種主要是由苯或其的衍生物經(jīng)多步化學(xué)反應(yīng)得到1，4-二甲基萘。萘或甲基萘的烷基化反應(yīng)是一種付克反應(yīng)，這是一個在工業(yè)上被大量應(yīng)用的反應(yīng)。反應(yīng)本身非常簡單，僅僅只有一步單元反應(yīng)，但是萘或甲基萘上的反應(yīng)位點很多，且各位點的反應(yīng)活性相差不多，反應(yīng)后生成的烷基化產(chǎn)物眾多，需要經(jīng)過復(fù)雜的分離過程才能得到較高純度的1，4-二甲基萘，這個分離過程需要高超的技巧和復(fù)雜的裝備。

圖1 1，4-二甲基萘的合成反應(yīng)式

應(yīng)用

在精細化工領(lǐng)域，企業(yè)制備1，4-二甲基萘的目的主要就是為了生產(chǎn)1，4-萘二甲酸。從1，4-二甲基萘到1，4-萘二甲酸最方便的就是直接對其進行催化氧化，從而得到1，4-萘二甲酸。具體的合成過程如下:在醋酸(1500kg)中，加入1，4-二甲基萘(125kg)和醋酸鈷(4kg)，醋酸錳(4kg)，溴化鉀(4kg)，加熱到回流，以8m3/h的速度通入氧氣，反應(yīng)12h，取樣檢測，反應(yīng)畢，停止加熱，自然冷卻到室溫，析出的固體用離心分離，濾餅用水淋洗，得到濕濾餅(200kg)，加入到水(2000L)，加熱到80℃，滴加30%NaOH至物料pH=9，使固體全溶，滴加10%H2SO4使pH=7，加入活性炭(3kg)，攪拌40min，趁熱過濾，濾液繼續(xù)加熱到92℃，繼續(xù)滴加10%H2SO4使pH=2，析出的固體用離心分離，濾餅用水淋洗，干燥后得到1，4-萘二甲酸(147kg)，純度99%(HPLC)，收率85%。

參考文獻

[1]王晗, 1,4-二甲基萘和1,4-萘二甲酸的合成[J] 染料與染色, 第59卷第6期, P25-32.