2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮，英文名：2,2-DIMETHYL-1,3-DIOXAN-5-ONE，CAS號：74181-34-3，分子式：C6H10O3，分子量：130.14，密度：1.09g/cm3，折射率：1.4315，閃點(diǎn)：>110°C，淡黃色透明溶液，略溶于氯仿，微溶于乙酸乙酯，-20℃保存。

合成方法

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下,將100.00g三氧化鉻溶于100mL蒸餾水中,加入100~200目的硅膠100.00g拌勻,100℃真空干燥,得硅膠負(fù)載的三氧化鉻。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下,將硅膠負(fù)載的三氧化鉻109.20g(相當(dāng)于Cr2O3，0.55mol)、甲苯200mL加至三口燒瓶中，滴加70mL含36.00g(0.27mol)式I-1所示的2,2-二甲基-1,3-二嗯烷-5-醇的甲苯溶液,滴加完畢后60℃加熱回流反應(yīng)4小時(shí),反應(yīng)完后降至室溫,混懸體系以二氯甲烷與石油醚(沸點(diǎn):30~60℃)體積比為3:1的混合液為洗脫劑,直接利用硅膠柱色譜純化,得到化合物I-1,即2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮,氣相色譜純度99.5%,收率40%^[1]。

應(yīng)用

1、專利CN202011471794.1提供了一種具有抑制5-脂氧合酶激活蛋白活性的仲胺類化合物及其制備方法。本發(fā)明抑制劑是以2,2-二烷基-1,3-二嗯烷-5-醇類化合物為起始原料,依次經(jīng)三氧化鉻氧化得到2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮，再經(jīng)過格氏反應(yīng)、Appel溴取代、胺代反應(yīng)制備得到無色液體2,2-二甲基-5-十八烷基-N- (2′-苯乙基)-1,3-二嗯烷-5-胺，合成路線短,收率高,環(huán)境友好,原料來源廣,成本低,活性好,可行性高^[1]。

2、于娜碩士論文中，為了更進(jìn)一步探索trans-4,5-甲基-L-脯氨酸對于不對稱Aldol反應(yīng)的催化效果，選取了其他環(huán)酮進(jìn)行研究，主要選取了1-四氫萘酮和2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮與對硝基苯甲醛的不對稱Aldol反應(yīng)進(jìn)行探索。實(shí)驗(yàn)方法：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向三口燒瓶中加入trans-4,5-甲基-L-脯氨酸I -1b(0.019g,0.15mmol)、DMF(1mL)、添加劑苯甲酸(0.007g,0.06mmol)和1-四氫萘酮(3.655g,2.5mmol)或2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮(3.254g,2.5mmol)，-20℃滴加對硝基苯甲醛(0.756g,0.5mmol)，對反應(yīng)液進(jìn)行點(diǎn)板分析，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過一系列的處理:萃取、干燥、柱層析分別得到Aldol反應(yīng)的產(chǎn)物IV-3aa(1.234g,83%)和IV-3ba(1.125g,80%)。trans-4,5-甲基-L-脯氨酸I-1b也能夠催化1-四氫萘酮和2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮與對硝基苯甲醛的不對稱Aldol反應(yīng)，并且取得了較好的催化效果。1-四氫萘酮和與對硝基苯甲醛的AldoI產(chǎn)物獲得了較高的對映選擇性(ee=91%)和83%的產(chǎn)率。2,2-二甲基-1,3-二惡烷-5-酮與對硝基苯甲醛的Aldol產(chǎn)物獲得了80%的產(chǎn)率和優(yōu)良的對映選擇性(ee=96%)^[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]陜西中醫(yī)藥大學(xué),千年新農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司. 一種5-脂氧合酶激活蛋白活性抑制劑及其制備方法:CN202011471794.1[P]. 2021-03-12.

[2]于娜. 4,5-甲基-L-脯氨酸的合成及其催化不對稱Aldol反應(yīng)的性能研究[D]. 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué),2016.