前言

芴類化合物具有優(yōu)秀的生物、電學(xué)和光學(xué)性質(zhì)，具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性以及便于加工的特性，成為醫(yī)藥、染料、化學(xué)化工研究和應(yīng)用非常廣泛的共軛材料。2-乙?；坛哂猩锘钚酝?，還是一種重要的載流子化合物，乙酰基的引入，使得芴環(huán)具有了較強(qiáng)的電子親和性，2-乙酰芴可以顯著改善激基復(fù)合物的能量轉(zhuǎn)移能力以及載流子傳輸能力。

有關(guān)2-乙酰芴的合成，傳統(tǒng)方法基本上都是從芴出發(fā)，選擇一種合適的溶劑和?；噭ㄟ^傅克-?；磻?yīng)而得到，Dziewonski和Schnayder曾經(jīng)利用Friedel-Crafts反應(yīng)由芴和乙酰氯作用，以AICl3做催化劑在二硫化碳中反應(yīng)來合成2-乙酰芴，然而產(chǎn)率只有8%，這使得人們一度懷疑這種方法的可行性，轉(zhuǎn)而去研究其它合成方法；Ardashev,Lomo-vatskaya和Kacher利用芴、乙酰氯和AlCl3在硝基苯中進(jìn)行反應(yīng)，可以得到50%的產(chǎn)率；繼而Bachmann和Sheehan也報(bào)道了以硝基苯作溶劑，用芴和乙酐在 AlCl3作催化劑的情況下生產(chǎn)2-乙酰芴的方法。合成2-乙酰芴較為常見的方法有：以二硫化碳作溶劑，AlCl3作催化劑，芴與乙酸酐在加熱條件下反應(yīng)來制備4；以1,2-二氯乙烷作溶劑，AICI3作催化劑，芴與乙酰氯在低溫下反應(yīng)來制備；以二氯甲烷作溶劑，無水 AICI3作催化劑在低溫下反應(yīng)來制備。

制備方法

向裝有攪拌裝置、磁子、恒壓滴液漏斗和回流冷凝管(回流冷凝管末端接干燥管以及尾氣吸收裝置)的三口燒瓶中加入16.6g(0.10mol)芴，加入85mL二硫化碳，室溫?cái)嚢柚淋掏耆芙?，分批加?5g(0.11mol)無水AlCI3劇烈攪拌，反應(yīng)體系的顏色逐漸變成深紅色，加熱至體系呈微沸狀態(tài)(47℃)，逐滴加入4.82mL(0.10mol)乙酰氯，停止加熱，使乙酰氯滴加的速度得以保持體系處于微沸狀態(tài)，可以看到加入2.4mL乙酰氯時(shí)有顆粒狀固體析出，保持劇烈攪拌，乙酰氯滴加完畢后再加熱使反應(yīng)體系保持回流1h，冷至室溫，體系分層，過濾，得到棕黑色固體，分別用24mL(8mLx3)二硫化碳和24mL(8mLx3)石油醚反復(fù)洗滌棕黑色固體。將所得棕黑色顆粒狀的產(chǎn)物分批加入到0.4mol/L冰冷的的稀鹽酸中，充分?jǐn)嚢璧玫缴罹G色黏稠狀固體。除去上層溶液，用300mL水洗滌下層物質(zhì)(100mLx3),過濾、干燥，得19.6g淺橙色固體，加入到150mL乙醇中溶解至透亮，趁熱過濾，濾液自然冷卻，即有白色晶體析出，抽濾，干燥得18.4g2-乙酰芴產(chǎn)品(收率88%)。產(chǎn)物2-乙酰芴純度經(jīng)高效液相色譜定量分析，純度達(dá)到了99.5%。

參考文獻(xiàn)

[1]鄭昕,劉保霞,李江濤,等. 2-乙?；痰暮铣尚鹿に嘯J]. 河南科學(xué),2009,27(9):1066-1068. DOI:10.3969/j.issn.1004-3918.2009.09.014.