介紹
3-乙酰苯腈的化學(xué)式為C9H7NO，外觀為淡黃橙色至棕色粉末，結(jié)構(gòu)中含有氰基，能夠用于合成其他有機(jī)化合物。
圖一 3-乙酰苯腈
合成
向圓底燒瓶中加入3-乙酰苯甲醛（1.0mmol）和鹽酸羥胺（1.0mmol）的甘油（5ml）溶液。將反應(yīng)混合物在90°C下攪拌一定的時(shí)間。反應(yīng)完成后，用己烷/乙酸乙酯（95:5）（3*3mL）的混合物洗滌反應(yīng)混合物，將有機(jī)相與甘油分離，用MgSO4干燥，并在減壓下蒸發(fā)。殘余物通過硅膠柱色譜法純化，使用己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑。得到產(chǎn)物3-乙酰苯腈。所有化合物均通過mp和1H NMR、13C NMR光譜與文獻(xiàn)進(jìn)行比較進(jìn)行了表征[1]。
圖二 3-乙酰苯腈的合成
將1-（3-溴聯(lián)苯基）乙酮（1 mmol）、K4[Fe（CN）6]·3 H2O（0.22 mmol，92.9 mg）、TBAB（1 mmol，322.4 mg）、鈀環(huán)催化劑（0.5 mmol%，4.7 mg）和K2CO3（1 mmol138.2 mg）的混合物加入到裝有冷凝器的圓底燒瓶中的DMF（3 mL）中，并放入Milestone微波爐中。最初使用600 W的微波功率，將溫度從室溫升至130°C，這大約需要1分鐘，然后保持在這個(gè)溫度下，直到反應(yīng)完成。在此期間，自動(dòng)調(diào)節(jié)功率以將反應(yīng)混合物保持在130°C。在反應(yīng)過程中，使用適當(dāng)?shù)拇盆F連續(xù)攪拌混合物。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并用水（30ml）和乙酸乙酯（30mL）稀釋。將有機(jī)層用MgSO4干燥，過濾，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法或使用乙醇和水重結(jié)晶純化。得到產(chǎn)物3-乙酰苯腈，通過將產(chǎn)物的mp、IR、1H、13C NMR光譜與文獻(xiàn)中的光譜進(jìn)行比較，對產(chǎn)物進(jìn)行了表征[2]。
圖三 3-乙酰苯腈的合成2
向配備有機(jī)械攪拌棒和回流冷凝器的圓底燒瓶中裝入5.29g 3-乙基苯甲腈、0.6g九水合硝酸鐵、0.23g NHSI和20mL苯甲腈。在抽吸泵的作用下，空氣交換了三次，從而將反應(yīng)系統(tǒng)中的空氣替換為氧氣。將反應(yīng)油浴升至110°C，反應(yīng)18小時(shí)后，氣相色譜檢測到3-氰乙苯的轉(zhuǎn)化率為88%，反應(yīng)停止。在減壓下蒸發(fā)反應(yīng)體系中的大部分二苯腈后，通過柱色譜法（石油醚，乙酸乙酯=80:1-30:1）分離，得到4.70g 3-乙酰苯腈（白色固體，產(chǎn)率81%）[3]。
圖四 3-乙酰苯腈的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Ingale, Ajit P.; Patil, Shripad M.; Shinde, Sandeep V.[Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 52, p. 4845 - 4848]
[2]Hajipour, Abdol Reza; Rafiee, Fatemeh; Ruoho, Arnold E.[Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 5, p. 526 - 529]
[3]Current Patent Assignee: HANGZHOU MEDICAL COLLEGE - CN111606791, 2020, A