3-甲基苯乙烯，英文名為1-Methyl-3-vinylbenzene，常溫常壓下為淺黃色液體，其結(jié)構(gòu)中的烯烴單元具有很高的化學(xué)反應(yīng)活性，它可在金屬鈀催化的作用下和水發(fā)生Wacker氧化反應(yīng)，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

3-甲基苯乙烯結(jié)構(gòu)中的烯烴單元可在鈀碳加氫的作用下發(fā)生氫化反應(yīng)得到相應(yīng)的飽和苯乙烷類衍生物。3-甲基苯乙烯也可在金屬鈀催化的作用下和芳基溴代物等發(fā)生Heck偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的內(nèi)烯烴類衍生物。此外，3-甲基苯乙烯可與鹵素單質(zhì)例如單質(zhì)碘或者液溴等發(fā)生加成反應(yīng)得到相應(yīng)的烷基鹵代烴類衍生物。

環(huán)加成反應(yīng)

圖1 3-甲基苯乙烯的環(huán)加成反應(yīng)

在干燥的圓底燒瓶中加入碘（10 mol%）和TBAI （5 mol%），并加入干燥的0.25 M MeCN。將反應(yīng)混合物完全溶解后往其中緩慢地加入PhINTs （1.0 eq.），然后加入3-甲基苯乙烯（1.0 eq.）。在室溫下攪拌所得的反應(yīng)混合物，直到燒瓶中的所有內(nèi)容物完全溶解并重新出現(xiàn)碘的顏色（通常為1-6小時(shí)）。用1m Na2S2O3溶液（10ml /mmol）淬火。用Et2O （10 mL/mmol）提取反應(yīng)混合物三次，然后在無(wú)水硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)提取物，在真空中過濾和濃縮，剩余物通過柱層析純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

氫酰化反應(yīng)

圖2 3-甲基苯乙烯的氫酰化反應(yīng)

往一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中加入CuI （1.9 mg, 5.0 mol%）、rac-BINAP （6.2 mg, 5.0 mol%）、芳酰氯（0.3 mmol）、3-甲基苯乙烯（0.2 mmol）、碳酸鋰（0.2 mmol）和干燥的四氫呋喃（1.0 mL），然后用橡膠塞密封。將試管置于光反應(yīng)器中，距離10w藍(lán)光led燈約1.5 cm處，用風(fēng)扇照射，保持室溫溫度。反應(yīng)大約6小時(shí)后，在空氣中向反應(yīng)混合物中加入0.6 mmol的DBU，在室溫下攪拌30分鐘，不要輻照。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在減壓下濃縮反應(yīng)混合物，所得的剩余物通過在石油醚/乙酸乙酯=20:1的硅膠上用柱層析純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] George, Malini; et al, Chemistry - A European Journal 2025,31,e202404099.

[2] Yang, Xun; et al, Organic Chemistry Frontiers 2025,12,1543-1549.