(溴甲基)三氟硼酸鉀是一種烷基硼酸金屬鹽,英文名為Bromomethyl potassium trifluoroborate,常溫常壓下為白色至類白色固體粉末。(溴甲基)三氟硼酸鉀可由正丁基鋰,氮硼烷和二溴甲烷通過加合反應制備得到,主要用作有機合成中間體和醫(yī)藥分子基礎化學原料,在有機合成方法學基礎研究領域中有較好的應用。
制備方法
有研究報道了一種(溴甲基)三氟硼酸鉀的制備工藝,其特征在于:包括以下步驟:1)將正丁基鋰,氮硼烷,有機溶劑加入反應容器中。2)在1.5-2.5h內滴加入剩余的二溴甲烷進行反應,控制體系的溫度在-20℃-30℃之間。然后20-30℃下往上述反應混合物中緩慢地加入KHF,所得的反應混合物在室溫下攪拌反應大約2小時,反應結束后將反應混合物在真空下進行濃縮以除去發(fā)揮性有機溶劑,所得的剩余物通過打漿的方式進行分離純化即可得到目標產物分子(溴甲基)三氟硼酸鉀。[1]
化學性質
(溴甲基)三氟硼酸鉀可在金屬鈀催化的作用下和芳基溴代物等發(fā)生偶聯(lián)反應。由于(溴甲基)三氟硼酸鉀結構中的溴原子具有一定的離去性質,該物質可在適當的條件下對酮類化合物等進行親核進攻得到溴甲基化的醇類衍生物。
親核加成反應
圖1 (溴甲基)三氟硼酸鉀的親核加成反應
將1,3-雙(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮(0.1 mmol)、(溴甲基)三氟硼酸鉀(0.3 mmol)和DABCO (22.4 mg, 0.2 mmol, 2.0當量)放入裝有磁性攪拌棒的4ml透明玻璃小瓶中。向混合物中加入2.0 mL乙醇和0.1 mL水,將小瓶密封在氮氣環(huán)境中,氮氣球充氣三次,在室溫下攪拌暴露在藍色LED下(2* 4w藍色LED每盞61.3 μW/cm2)。反應后(通常為24小時),用乙酸乙酯(20ml)稀釋反應混合物并用水(3 × 10 mL)洗滌反應混合物。在無水硫酸鈉上干燥有機相,用柱層析法(石油醚/乙酸乙酯)直接提純產物。[2]
參考文獻
[1] 郎豐睿.一種(溴甲基)三氟硼酸鉀的制備工藝:CN201410547663.5[P].
[2] Hao, Kejia; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(4), e202316481.