(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺，英文名為(S)-(-)-N,N-Dimethyl-1-ferroceneylethylamine，常溫常壓下為深棕色透明無(wú)色液體，具有一定的堿性和較好的化學(xué)穩(wěn)定性。(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺是一種手性烷基胺類化合物，主要用作含氮二茂鐵配體的合成原料和有機(jī)催化反應(yīng)中的催化劑，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

圖1 (S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

理化性質(zhì)

(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺結(jié)構(gòu)中的氨基單元具有顯著的堿性可與常見(jiàn)的酸性物質(zhì)例如鹽酸，硫酸等發(fā)生酸堿中和反應(yīng)。(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺可在碘甲烷的作用下發(fā)生氮原子上的甲基化反應(yīng)得到相應(yīng)的季銨鹽類衍生物。

制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將酒石鹽(S)-UGI-amine (S) （1.22 g, 3.00 mmol）懸浮在干燥的二氯甲烷 （15 mL）中，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入NaOH水溶液（1m, 5ml），將所得的反應(yīng)混合物在室溫下進(jìn)行攪拌處理。將混合物攪拌大約半小時(shí)，直到兩相分離。然后用二氯甲烷 （3 × 5ml）萃取水相，分離出有機(jī)層并將其在無(wú)水硫酸鈉上進(jìn)行干燥處理，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下進(jìn)行濃縮處理得到(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺。[1]

外消旋化反應(yīng)

有研究人員以硫醇為催化劑，偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，經(jīng)自由基反應(yīng)，使(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺發(fā)生外消旋化。研究人員考察了各反應(yīng)條件對(duì)外消旋化效果的影響，結(jié)果表明在以反應(yīng)物摩爾比為n〔(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺〕:n(芐硫醇):n(AIBN)=1:1.2:0.6，AIBN的滴加時(shí)間為18 h，甲苯為溶劑，回流條件下反應(yīng)時(shí)，(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺能夠完全外消旋化。此外，研究人員合成得到了含巰基的聚苯乙烯交聯(lián)樹(shù)脂催化劑并初步考察了該催化劑的催化效果，外消旋化合物的e.e.值可達(dá)12%。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Berthold, Dino; et al,Organic Letters 2018,20,598-601.

[2] 朱紅軍.硫醇催化的(S)-N,N-二甲基-1-二茂鐵基乙胺的外消旋化[J].精細(xì)化工, 2014, 31(8):5.