介紹

N-氰基乙酰尿烷（N-Cyanoacetylurethane）是一種有機(jī)化合物，其化學(xué)式為C6H8N2O3。它在有機(jī)合成中常常用作亞?；噭?，用于引入氰基官能團(tuán)。它的外觀為白色晶體固體。它主要用于合成有機(jī)化合物，尤其是酮和醛類化合物。它作為亞?；噭?，可以用于引入氰基官能團(tuán)。使用時(shí)需注意儲存條件，一般要求2-8°C低溫保存。

圖一 N-氰基乙酰尿烷

合成

將市售的2-氰基乙酸（8.50克）和氨基甲酸乙酯（9.80克）溶解在25毫升甲苯和2。5mL N’，N’-二甲基甲酰胺（DMF）。滴加磷酰氯（4.9毫升）后，溶液呈黃色。然后將反應(yīng)混合物加熱至70℃，并保持1.5小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入100克冰水中。然后用乙酸乙酯（3×25毫升）萃取水層，并用鹽水（100毫升）洗滌。在無水Na2SO4上干燥、過濾后，在蒸發(fā)所有揮發(fā)物后產(chǎn)生淡黃色固體。然后將該黃色固體進(jìn)行硅膠快速柱層析（3%甲醇溶液），得到白色粉末化合物N-氰基乙酰尿烷（15.61克，89.2%）。RF = 0.35（5%甲醇/DCM）。1H核磁共振(400MHz, DMSO-d6) 3 (ppm): 10.99 (C3NHC4, s, 1H), 4.12 (C2H, q, J = 4.72Hz, 2H), 4.09 (C5H, s, 2H), 1.21 (C1H, t, J =4.72Hz, 3H). 13C核磁共振 (600MHz, DMSO-d6) (ppm): 164.18 (C4), 151.61 (C3), 115.25 (C6), 61.49 (C2), 27.74(C5), 14.08 (C1)[1].

圖二 N-氰基乙酰尿烷的合成

在Ar保護(hù)下，將化合物1a（15.0克，176.35毫摩爾）、90毫升甲苯、氨基甲酸甲酯（13.24克，176.35毫摩爾）、5.4毫升DMF置于250毫升圓底燒瓶中。在0℃下緩慢滴加POC L3（8.22毫升，88.18毫摩爾）。加入后，將反應(yīng)溫度升至80℃保持3小時(shí)。通過TLC檢測到反應(yīng)完全。傾析反應(yīng)液體，加入剩余的褐色固體。加入500 mL水，打漿，抽濾，紅外燈干燥，得到N-氰基乙酰尿烷，白色固體14.64 g，收率58.6%[2]。

圖三 N-氰基乙酰尿烷的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]CHEN ,Qian,YU , et al.NANOMATERIAL COMPOSITIONS, SYNTHESIS, AND ASSEMBLY[P].US2015061193,2016-05-26.

[2]黃海洪,李剛,王鵬旭.2-芳酰胺基取代的噻吩酰亞胺酯類化合物及其制備方法和用途[P].北京市:CN201810848311.1,2020-02-07.