介紹

6-甲基-2-吡啶甲醛是一種有機化合物，其化學式為C8H9NO。它的外觀是一種無色至淡黃色的液體，具有特殊的醛類氣味。

圖一 6-甲基-2-吡啶甲醛

應用

6-甲基-2-吡啶甲醛主要用于合成具有抗震顫特性的化合物，如1-(10-氰基-和-10-溴-5H-二苯并[a,d]環(huán)庚烯-5-基)-4-[(芳基亞甲基)氨基]哌嗪。此外，它還可以用于在100°C的溫度下與戊-1-烯反應生成1-(6-甲基-吡啶-2-基)-己烷-1-酮，該反應需要試劑2-氨基-3-甲基吡啶和催化劑(Ph3P)3RhCl、Cp2ZrCl2。

合成

在攪拌下將10.47克（0.081摩爾）亞硒酸在30毫升水中的溶液加入到20克（0.162摩爾）6-甲基-2-吡啶甲醇在150毫升1，4-二惡烷中的溶液中，并將混合物在100℃下攪拌6小時。濾出金屬硒，減壓蒸餾掉濾液中的溶劑，殘余物用熱己烷（3 × 150毫升）處理。在減壓下從合并的萃取物中蒸餾出溶劑，產(chǎn)物不經(jīng)額外純化。收率14.76克（0.121摩爾，75%），熔點3133℃[1]。

圖二 6-甲基-2-吡啶甲醛的合成

在-78℃下向2-溴-6-甲基吡啶（5克，0.0290摩爾）的甲苯（50毫升）溶液中滴加n-BuLi（2.5M THF溶膠，11.62毫升，0.0290摩爾）。將反應混合物在-78℃下攪拌1小時在-78℃下向該溶液中滴加DMF（2.69毫升，0.0348摩爾）。將反應混合物在-50℃下攪拌1小時，然后在5-10℃下攪拌30分鐘，在室溫下攪拌40分鐘。通過TLC監(jiān)控反應進程。完成后，將反應混合物冷卻至0℃，用NH4Cl飽和溶液（50毫升）淬滅，用乙酸乙酯（2×75毫升）萃取。用鹽水溶液（50毫升）洗滌有機層，用Na2SO4干燥，過濾，減壓蒸發(fā)得到粗物質(zhì)，用60-120硅膠柱純化。用己烷中的5%乙酸乙酯洗脫產(chǎn)物，得到淺黃色液體形式的化合物6-甲基-2-吡啶甲醛。收率:（1.4g，40%）[2]。

圖三 6-甲基-2-吡啶甲醛的合成2

參考文獻

[1]Krinochkin P A ,Kopchuk S D ,Chepchugov V N , et al.Effect of substituent in pyridine-2-carbaldehydes on their heterocyclization to 1,2,4-triazines and 1,2,4-triazine 4-oxides[J].Russian Journal of Organic Chemistry,2017,53(7):963-970.

[2]MOHAMED P ,Hameed S,BHARATHAM , et al.DIAMINOPYRAZOLO[1,5-A]PYRIMIDINE-6-CARBONITRILE COMPOUNDS AS ADENOSINE 2A RECEPTOR AND ADENOSINE 2B RECEPTOR ANTAGONIST[P].WO2022149167,2022-07-14.