2-溴-3-己基噻吩是一種黃褐色至棕色晶體或固體。它在常見(jiàn)的有機(jī)溶劑中可以溶解。常被用作有機(jī)半導(dǎo)體材料，可以應(yīng)用于有機(jī)電子學(xué)領(lǐng)域，如有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管等。

合成方法

氬氣保護(hù)下,向Schlenk瓶中加入10mL四氫呋喃(THF),然后依次加入42mg的1,3-雙(二苯基膦丙烷)二氯化鎳(Ni(DPPP)Cl2),3.7g已基溴化鎂和3.1g的3-溴噻吩,將得到的混合物在低溫0℃下通氮?dú)夥磻?yīng)半小時(shí)再轉(zhuǎn)移到室溫反應(yīng)10小時(shí)?；旌衔锢鋮s后倒入150mL水,用DCM萃取3次。有機(jī)層用水洗兩次，然后用MgSO4干燥,減壓溶劑揮發(fā)后,剩余渾濁液體進(jìn)行硅膠柱層析純化,淋洗劑為石油醚,最后得到無(wú)色液體3-己基噻吩。

將2g的3-己基噻吩溶解在20mL的CHCl3與AcOH體積比1:1共混溶劑中冷卻至0-4℃,然后加入2.4g的NBS。反應(yīng)混合物在遮光下攪拌1h后,升溫至室溫后繼續(xù)攪拌12h。加水，然后用CH2Cl2萃取。無(wú)水MgSO4干燥,過(guò)濾并濃縮。通過(guò)硅膠柱色譜法(洗脫劑:石油醚)純化，得到無(wú)色油狀液體,即2-溴-3-己基噻吩中間體[1]。

合成應(yīng)用

專(zhuān)利CN202111255310.4實(shí)施例1：將1.0當(dāng)量的苯并噻唑甲硫醚(0.2mmol,36.2mg)、1.0當(dāng)量的2-溴-3-己基噻吩(0.2mmol,49.4mg)、Pd(OAc)2(0.02mmol,4.5mg)和Ni (dppe)Cl2(0.02mmol,10.6mg)、1-1’-雙(二苯基磷)二茂鐵(0.02mmol,11.1mg)、2.0當(dāng)量的磷酸氫二鉀(0.4mmol,69.7mg)和2.5當(dāng)量的鋅粉(0.5mmol,32.5mg)放入到反應(yīng)瓶中。置換氮?dú)馊魏?加入干燥的二甲基乙酰胺(2.0mL)。100℃攪拌12小時(shí)后,向反應(yīng)體系中加入飽和氯化鈉溶液猝滅反應(yīng),然后有機(jī)相用二氯甲烷萃取三次,有機(jī)相通過(guò)無(wú)水硫酸鈉除水,然后減壓除去有機(jī)溶劑,通過(guò)快速過(guò)柱機(jī)得到無(wú)色液體(36.6mg,86%)[2]。

專(zhuān)利CN201410704625.6實(shí)施例5的中間體化合物19的合成:取化合物3(2-溴-3-己基噻吩)(5.00g, 20.2mmol)加入250mL二口瓶,氮?dú)庵脫Q,加入120mL無(wú)水四氫呋喃,將混合物降溫至-78℃。在劇烈攪拌下向混合物中滴加正丁基鋰(8.9mL,2.4M正己烷溶液,21.3mmol),加完后,在三分鐘內(nèi)向反應(yīng)混合物中加三甲基氯硅烷(3.1mL,24.2mmol)。再攪拌一小時(shí),將反應(yīng)混合物升至室溫,反應(yīng)過(guò)夜。向反應(yīng)混合物中加5mL水淬滅反應(yīng)。用150mL正己烷萃取有機(jī)相，水洗三次,每次用碎100mL。用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)相,過(guò)濾,收集濾液,除去溶劑。將粗產(chǎn)物蒸餾,收集氣壓0.030mbar,B.p.58-60℃時(shí)的餾分,得到(2.13g,9.29mmol)無(wú)色液體,產(chǎn)率44%[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]天津大學(xué). 一種硫取代噻吩中間體化合物及其制備方法和應(yīng)用:CN202310460693.1[P]. 2023-08-29. 

[2]中國(guó)科學(xué)院大學(xué). 通過(guò)芳香交換雙金屬催化合成芳香硫醚的方法和應(yīng)用:CN202111255310.4[P]. 2022-03-08. 

[3]中國(guó)科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所. 有機(jī)π-共軛化合物、其制備方法及應(yīng)用:CN201410704625.6[P]. 2016-06-08.