簡(jiǎn)介

4-硝基苯乙烯是重要的有機(jī)化合物,廣泛存在于具有多種生物活性的化合物結(jié)構(gòu)和藥物分子中,其本身也具有抑制人端粒酶、殺菌、抗腫瘤等活性。近年來(lái),在有機(jī)合成方向的應(yīng)用也越來(lái)越被重視。4-硝基苯乙烯類(lèi)化合物因兼具硝基和碳碳雙鍵而使其具有較為活潑的性質(zhì),可參與多種類(lèi)型的反應(yīng)。4-硝基苯乙烯類(lèi)化合物為底物的反應(yīng)主要可以分為脫硝基反應(yīng)和碳碳雙鍵參與的反應(yīng)。根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研,目前尚無(wú)相關(guān)專(zhuān)題綜述對(duì)4-硝基苯乙烯類(lèi)化合物參與的反應(yīng)進(jìn)行歸納總結(jié)。最近幾年該類(lèi)化合物的應(yīng)用策略越來(lái)越多,因此,很有必要對(duì)其進(jìn)行梳理,以期為從事有機(jī)合成及相關(guān)領(lǐng)域的研究者提供有益的借鑒和參考[1]。

合成

圖14-硝基苯乙烯的合成路線

用1.15克Na和45毫升無(wú)水乙醇制備EtONa溶液。在22-25°C下攪拌，將混合物滴加到10.608g 2-（4-硝基苯基）硝酸乙酯在160 ml無(wú)水乙醇中的溶液中。在20分鐘內(nèi)向混合物中加入4/5的EtONa溶液。將混合物分份加入溶液中，pH值升至8；當(dāng)pH回到7時(shí)，每個(gè)下一部分。向混合物中加入EtONa。將混合物冷卻0.5小時(shí)。通過(guò)滴加濃HCl將pH（8-8.5）調(diào)節(jié)至6。過(guò)濾掉沉淀物。用乙醇洗滌沉淀物。在空氣中干燥沉淀物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器處排空濾液中的乙醇。將殘留物（含有無(wú)機(jī)沉淀物的橙色液體）溶于乙醚中。過(guò)濾掉NaNO3。用乙醚洗滌沉淀物。將沉淀物與主要成分混合。干燥沉淀物。在50°C的溫度下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中排空濾液中的乙醚。將產(chǎn)品保持在3毫米汞柱的殘余壓力下。冷卻時(shí)使產(chǎn)品結(jié)晶得到標(biāo)題化合物4-硝基苯乙烯。合成路線如圖1所示[2]。

圖24-硝基苯乙烯的合成路線

將芳基鹵化物（1.0mmol）和有機(jī)單寧烷（1.2mmol）與由咪唑基離子聚合物保護(hù)的納米粒子在官能化離子液體（1.0mL）中混合到裝有隔膜和回流冷凝器的10mL雙頸燒瓶中。將混合物加熱至80°C。用力攪拌混合物。冷卻反應(yīng)混合物。用乙醚（3x5mL）提取產(chǎn)物。用鹽水和水（3x5mL）洗滌合并的提取物。將合并的提取物用MgSO4干燥過(guò)夜。過(guò)濾提取物。將提取物蒸發(fā)至干。用氣相色譜法分析產(chǎn)品。用乙醚（3x5mL）洗滌NP-IP-IL。將混合物置于真空下18小時(shí)。將合并的乙醚提取物（15mL）蒸發(fā)至干。向殘留物中加入65%HNO3（10mL）和37%HCl（30mL）。將混合物加熱5小時(shí)。清除溶劑。將殘留物加入高氯酸（10mL，71%）中。將混合物回流攪拌3小時(shí)。再次將混合物蒸發(fā)至干。將殘留物溶解在10mL2%HNO3水溶液中進(jìn)行分析。最終得到4-硝基苯乙烯化合物。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 李進(jìn)京,孫立嬌,趙巖等. 4-硝基苯乙烯參與的合成反應(yīng)研究進(jìn)展 [J/OL]. 有機(jī)化學(xué)。

[2] Yang, Xue; et al. Palladium nanoparticles stabilized by an ionic polymer and ionic liquid: A versatile system for C-C cross-coupling reactions. Inorganic Chemistry (2008), 47(8), 3292-3297.