背景及概述

4-氧代庚二酸二乙酯是一種非常重要的化工原料。在工業(yè)生產(chǎn)上二元酸的用途極為廣泛，是制造二酯、聚酯和聚酰胺等重要工業(yè)中間體，是合成潤滑油、增塑劑、導熱油、介電流體、纖維、共聚物、墨水、涂料用樹脂、表面活性劑、殺菌劑、殺蟲劑、熱熔涂料和粘和劑的原料。

制備

4-氧代庚二酸二乙酯的制備可由甲醛和丙烯酸甲酯采用邁克爾加成一步合成，反應(yīng)中生成的副產(chǎn)物比較少，操作簡單。本文以4，4-二氯-1，7-庚二酸二乙酯與丙二硫醇為起始物料，在碳酸鉀和溴化四丁基銨作用下室溫反應(yīng)生成4，4-二噻烷-1，7-庚二酸二乙酯，后者經(jīng)用價廉的硫酰氯氧化水解法生成4-氧代庚二酸二乙酯[1]。4-氧代庚二酸二乙酯的合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 4-氧代庚二酸二乙酯的合成反應(yīng)式

實驗操作：

4，4-二噻烷-1，7-庚二酸二乙酯的合成

裝有攪拌和溫度計的四頸瓶里投入二氯乙酸乙酯(12.3ml，0.1mol)、1,3-丙二硫醇(10ml，0.1mol)、溴化四丁基銨(1.6g，5mmol)、無水碳酸鉀(50g)和甲苯(300ml)，室溫攪拌反應(yīng)10h。過濾，濾餅用少量甲苯洗滌，濾液和洗液合并后用水(20ml×2)洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液蒸除溶劑，剩余物減壓收集122～124℃/666Pa餾分，得無色油狀(14.5g，75.7％)。

4-氧代庚二酸二乙酯的合成

裝有攪拌和溫度計的四頸瓶里投入硅膠(50g)、水(50ml)，攪拌加入如上所得3(14.8g，0.1mol)和二氯甲烷(600ml)，0℃滴加硫酰氯(16.2g，0.12mol)的二氯甲烷(300ml)溶液，滴畢室溫反應(yīng)3h，加入無水碳酸鉀(100g)，繼續(xù)攪拌0.5h。過濾，濾餅用二氯甲烷洗滌，濾液和洗液合并后用水(200ml×2)洗滌，經(jīng)無水硫酸鎂干燥、過濾，濾液蒸除溶劑，得黃色油狀(12.5g)。

參考文獻

[1] Eliel EL, Hartmann AA. A convenient synthesis of α-keto esters[J]. J Org Chem, 1972, 37(3): 505-506