介紹
1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)的化學(xué)式為C2H2F2，外觀為無色氣體，具有兩個(gè)氟原子和一個(gè)碳碳雙鍵，具有很強(qiáng)的反應(yīng)活性。
圖一 1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)
合成
在一個(gè)裝有冷凝器的500毫升高壓釜中，加入300克濃度為50質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液、0.5克溴化四丁基銨和100克1-氯-1,1-二氟乙烷，在攪拌下加熱至200°C，直至反應(yīng)器壓力達(dá)到5.0MPa，將氣相物料的冷凝物排出反應(yīng)器壓力控制在4.5-5.0MPa，并收集氣相物料，反應(yīng)0.5小時(shí)，停止收集氣體，將反應(yīng)液冷卻至反應(yīng)器壓力50℃以下以收集氣體；混合前后收集氣體，即粗偏二氟乙烯。通過氣相色譜法分析粗產(chǎn)物，1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)含量為96.6%[1]。
圖二 1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)的合成
一個(gè)34立方厘米的因康鎳合金反應(yīng)器管，配備陶瓷纖維加熱器，填充有活性炭。在150°C至200°C之間用氮?dú)獯祾呋钚蕴亢头磻?yīng)器。反應(yīng)器連接到提供氯和1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙烷（HFC-152）的管道。氯和HFC-152的流量保持在約22的摩爾比，反應(yīng)器的溫度保持在約300°C。離開反應(yīng)器的含氟單體前體四氯二氟乙烷（CFC-112）首先通過10%的KOH溶液，然后用CaSO4干燥，然后被捕獲以隨后轉(zhuǎn)化為1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)[2]。
圖三 1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)的合成2
將5克（50毫摩爾）三氟乙醇加入14.25克（75毫摩爾）四氯化鈦中，在氬氣流下在35°C下攪拌混合物40分鐘。然后在冰水冷卻下滴加50ml二甘醇二甲醚。加入10克（150毫摩爾）鋅粉，將混合物在85°C下加熱4小時(shí)。然后將揮發(fā)性產(chǎn)物移至裝有CCI4和10克（62.5毫摩爾）溴的燒瓶中，在130-140°C下緩慢向溶液中鼓入氬氣。用Na2SO3水溶液洗滌CCI溶液。通過GCMS和19F NMR在所得溶液中檢測到痕量的1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)[3]。
圖四 1,1-二氟乙烯(偏氟乙烯)的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Current Patent Assignee: KOREA RESEARCH INSTITUTE OF CHEMICAL TECHNOLOGY - KR101589137, 2016, B1
[2]Current Patent Assignee: GREAT LAKES CHEMICAL - US2004/127757, 2004, A1
[3]Current Patent Assignee: EI DU PONT DE NEMOURS - WO2011/90734, 2011, A1