背景技術(shù)
二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀在化學(xué)反應(yīng)中是一種重要的催化劑，被廣泛用于氯代芳烴參與的各類偶聯(lián)反應(yīng)，如Firooznia等利用二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀催化劑催化硼酸酯和1-甲氧基-2-氯苯，得到中等收率（43%）。二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀在醫(yī)藥和有機合成領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用。
目前二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀的制備方法主要是將四氯鈀酸鈉的水溶液加到三環(huán)己基膦的甲醇溶液中進行反應(yīng)，之后過濾得到二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀產(chǎn)品。這種方法反應(yīng)比較穩(wěn)定，容易控制，但由于有鈉離子的存在，取代占據(jù)了鈀離子的空間，使得鈀離子吸附反應(yīng)物-三環(huán)己基膦的能力受影響，不利于生成“活性化合物”，導(dǎo)致該方法存在產(chǎn)品純度低、產(chǎn)率低下等弊端。
還有一種制備二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀的方法是將雙(乙睛)二氯化鈀加到三環(huán)己基膦的THF溶液中，加熱回流，得到黃色粉末狀產(chǎn)品。該方法也存在得到的產(chǎn)品質(zhì)量差、純度低等問題。
因此，尋求制備成本低、操作簡單的方法來制備高產(chǎn)率、高純度、高品質(zhì)的二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀，成為二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀制備領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)問題之一。
合成方法
1、三環(huán)己基膦的合成
將反應(yīng)瓶置換成氮氣氛圍，加入12.8g分析純鎂屑和無水THF，THF浸沒鎂屑即可。加入1-2粒碘粒，啟動機械攪拌，在60℃加入分析純氯代環(huán)己烷59.3g的無水THF溶液200mL，先滴加20mL后停止滴加，引發(fā)格氏反應(yīng)后，再滴加，溫度維持在60℃，滴加完畢后，在45℃攪拌12小時。
將反應(yīng)液溫度降至15℃，滴加分析純PCl322g的無水THF溶液150mL，溫度控制在25℃，滴加完畢后，45℃保溫1小時。再降至室溫，冰水浴下滴加飽和NHC1水溶液至反應(yīng)液澄清，靜置過夜。將反應(yīng)瓶中上層清液通過不銹鋼導(dǎo)管轉(zhuǎn)移至500mL反應(yīng)瓶中，該反應(yīng)瓶中預(yù)先加入70mL四氟硼酸(濃度40%)并通過雙排管置換成氮氣氛圍，轉(zhuǎn)移完畢后，攪拌30分鐘，減壓除去溶劑，加水有固體析出，固體用水洗2次，PE洗1次，過濾，得到類白色三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽。
將三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽裝入500mL反應(yīng)瓶中，加入甲醇溶劑350mL，在-40℃滴加50mL分析純?nèi)野?，滴加完畢后，加熱至反?yīng)液澄清，降至室溫，有固體析出。手套袋里過濾，真空干燥，得到白色晶體三環(huán)己基膦38g，計算收率為84.6%，通過XY-1A智能元素分析儀得到三環(huán)己基膦純度為99.3%。
2、二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀的合成
將反應(yīng)瓶置換成氮氣氛圍，向反應(yīng)瓶中加入上述制備的三環(huán)己基膦20g和丙酮300mL，在室溫下，滴加分析純二氯化鈀5.75g的10wt%稀鹽酸溶液100mL，滴加完畢后有黃色固體產(chǎn)生，室溫下攪拌5h。將反應(yīng)液過濾，濾餅用丙酮洗滌，干燥，得到黃色固體粉末產(chǎn)品二氯二(三環(huán)己基瞵)鈀21.5g，計算收率為90%，通過ERBA-1106元素分析儀得到產(chǎn)品純度為99.2%。
參考文獻
[1]北京格林凱默科技有限公司. 雙(三環(huán)己基膦)二氯化鈀的制備方法:CN201210477307.1[P]. 2013-03-20.