簡介

1-溴戊烷有著易于進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾的特點(diǎn)，使其成為構(gòu)筑空穴傳輸材料、主體材料和發(fā)光材料最常用的分子基團(tuán)。1-溴戊烷不僅有著較大的π電子共軛體系、很強(qiáng)的電子轉(zhuǎn)移能力，這使得1-溴戊烷在OLED器件中具有非常廣泛的應(yīng)用，在不同功能層中都有著顯著的性能特點(diǎn)。因此其在相關(guān)領(lǐng)域的研究非?；钴S，取得了許多重要的研究成果[1]。

合成

圖1 1-溴戊烷的合成路線

方法一：將碘（635 mg，2.5 mmol）和Br2（80 mg，25.6 mL，0.5 mmol）溶于環(huán)己烷（20 mL，185 mmol）中，并加入t-BuONa（288 mg，3 mmol）。在40°C下攪拌懸浮液15小時(shí)。用1%的Na2S2O3水溶液（30mL）洗滌混合物，并用MgSO4干燥。在減壓下除去溶劑并蒸餾殘留物得到1-溴戊烷。合成路線如圖1所示[2]。

方法二：使用液氮/乙醇泥漿浴將砜1（mw 455.02；0.9102 g，2.0004 mmol）在17.0 mL THF中的溶液在氬氣下冷卻至-100°C，并用n-BuLi/己烷（3.64 mL 1.65 M溶液，51 6.01 mmol，3.00當(dāng)量）處理約1分鐘，導(dǎo)致放熱至-73°C。將混合物在3分鐘內(nèi)重新冷卻至-99°C，然后用純CH2Br2（mw 173.85；d 2.477；0.281 mL，0.696 g，4.00 mmol，2.00當(dāng)量）一次性處理，導(dǎo)致放熱至-63°C。15秒后，用1.00mL甲醇驟冷混合物，并通過GC.52進(jìn)行分析?；旌衔锖衝-C5H11Br 5（mw 151.05；14.708 mg，0.0974 mmol，4.9%產(chǎn)率）和n-C6H13Br 6（mw 165.08；1.337 mg，0.0081 mmol，0.4%產(chǎn)率）。將混合物倒入40mL 3%的NaOH水溶液中，用CH2Cl2（2x25mL）萃取，干燥（MgSO4），并濃縮，通過TLC（洗脫液：25%乙酸乙酯/環(huán)己烷）得到由一種主要成分（Rf=0.62）和一種次要成分（Rf=0.23）組成的黃色油狀物（重量：0.6655g）。將油在60 g硅膠（3 cm x 6”柱；級分大?。?0 mL）上進(jìn)行快速色譜分析；梯度洗脫，得到1-溴戊烷。合成路線如圖1所示。

參考文獻(xiàn)

[1]溫玉萍,張文龍,王暄,茹占軍.非線型光生色團(tuán)4'-正戊烷氧基-4-氰基二聯(lián)苯及其助劑正溴戊烷的合成[J].化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,2005(04):37-39.

[2] Pearlman, Bruce A.; et al. Lithium Carbenoids-Ultra-Reactive Yet Selective Reagents for Methylenation and Halomethylenation of Sulfones. Journal of Organic Chemistry (2006), 71(15), 5646-5657.