生物柴油是由可再生的動植物油脂與短鏈醇(甲醇或乙醇)經(jīng)轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)制得的脂肪酸酯(甲酯或乙酯)。作為一種無毒、可降解和可再生的替代燃料,生物柴油已受到越來越多的關(guān)注,并被認(rèn)為是石化柴油的優(yōu)良替代品。
生物柴油的制備
目前生物柴油主要的制備方法是化學(xué)法,即通過酸堿催化劑催化甲醇和甘油三酯酯交換生產(chǎn)脂肪酸甲酯。由于化學(xué)方法存在能耗高、工藝復(fù)雜、甘油回收困難以及產(chǎn)生較多廢水污染環(huán)境等問題,因此近年來更傾向于采用反應(yīng)條件溫和、專一性強、環(huán)境友好的生物催化法。然而生物酶技術(shù)制備生物柴油目前仍處于瓶頸階段,這主要是因為甲醇對酶的毒性以及副產(chǎn)物甘油吸附在酶的表面,很大程度上降低了酶的活性及穩(wěn)定性,致使酶促合成生物柴油的生產(chǎn)成本過高。
為了解決以上問題,許多研究學(xué)者對酶促生物柴油的反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行了研究探索。最近,叔丁醇作為酶促生物柴油的反應(yīng)介質(zhì)引起了廣泛的關(guān)注,這主要是因為:①叔丁醇具有3個甲基,支鏈程度高,因而酶在這種有機溶劑中可以保持催化活性;②叔丁醇可以同時溶解甲醇和甘油,使整個反應(yīng)體系處于均相,從而可以減少甲醇及甘油對酶活性的負(fù)面影響。
叔戊醇的優(yōu)勢
與叔丁醇相比,叔戊醇不但具有以上相同的特點,而且叔戊醇的極性(lgP=1.5)小于叔丁醇(lgP=0.8),因而從疏水酶學(xué)的角度分析,叔戊醇可以更大程度地保持或提高酶的活性,然而到目前為止,以叔戊醇作為反應(yīng)介質(zhì)制備生物柴油的研究報道較少。
結(jié)論
通過系列研究,相關(guān)人員得到以下結(jié)論。
1.確定了脂肪酶Novozym435在叔戊醇反應(yīng)體系中催化大豆油制備生物柴油的反應(yīng)條件為:醇油摩爾比為3,脂肪酶添加量為2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),叔戊醇用量為1倍大豆油體積,反應(yīng)溫度40?C,反應(yīng)時間15h,系統(tǒng)含水量2%,生物柴油產(chǎn)率可達(dá)到97%。
2.以叔戊醇作為反應(yīng)介質(zhì)的反應(yīng)體系中,脂肪酶Novozym435可有效催化大豆油轉(zhuǎn)化為生物柴油,與傳統(tǒng)的酶法制備,叔戊醇作為反應(yīng)介質(zhì),甲醇的毒性及副產(chǎn)物甘油對酶活的抑制得到了很好的改善。
3.在叔戊醇反應(yīng)介質(zhì)的體系中,脂肪酶表現(xiàn)出很好的操作穩(wěn)定性,反應(yīng)進(jìn)行160批次后,仍然保持很高的生物柴油產(chǎn)率,為酶催化制備生物柴油的工業(yè)化提供了理論的基礎(chǔ)。