背景及概述

5-氯代水楊醛及其取代產(chǎn)物是重要的有機(jī)合成中間體，可用于各種多齒配體、藥物和螺吡喃類光致變色化合物等的制備，在精細(xì)有機(jī)化工領(lǐng)域占據(jù)重要的地位，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、電鍍、香料、石油化工、液晶和高分子材料等領(lǐng)域。取代水楊醛類希夫堿可以與過渡金屬形成穩(wěn)定的螯合物，這些金屬配合物在分析應(yīng)用、光學(xué)材料，尤其是在抑菌、抗病毒等方面的生命科學(xué)領(lǐng)域起到重要作用。

制備

因水楊醛中羥基和醛基處于鄰位，使其3號位和5號位易發(fā)生取代反應(yīng)，可在一定條件下以鹵化劑與其作用制備鹵代水楊醛。本文簡述5-氯代水楊醛的制備工藝[1]。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 5-氯代水楊醛的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作

方法一、

取水楊醛0.244g(2.00mmol)溶于4.00gPEG-400中，攪拌下，少量多次地加入NCS0.536g(4.00mmol)，室溫下反應(yīng)，TLC監(jiān)控，6h后反應(yīng)完畢，向反應(yīng)液中加適量去離子水，析出黃綠色沉淀，抽濾，所得固體用無水乙醇重結(jié)晶，得到黃綠色針狀晶體。產(chǎn)率：34.8％，熔點(diǎn)：92.2-93.3℃(文獻(xiàn)¨值產(chǎn)率16％，熔點(diǎn)92℃)。

方法二、

取水楊醛0.244g(2.00mmol)溶于2mL的無水乙醇中，在攪拌下，緩慢滴加1mL(約2.00mmol)20％的四氯化碳溶液，反應(yīng)溫度控制在10℃，TLC監(jiān)控，3h后反應(yīng)完畢，向溶液中加適量去離子水，析出白色沉淀，抽濾，所得固體用無水乙醇重結(jié)晶，得到白色絲狀晶體。產(chǎn)率：73.1％，熔點(diǎn)：104.9℃(文獻(xiàn)¨值產(chǎn)率71.4％，熔點(diǎn)103—105℃)。

結(jié)論

以水楊醛為原料，以乙醇、聚乙二醇為溶劑，以較高的收率成功得到了鹵代水楊醛。其中，合成5-氯代水楊醛時，采用的溶劑為聚乙二醇，操作簡單方便，既是綠色溶劑無污染，又降低了成本，是一種很好的新型的綠色合成方法。5-氯代水楊醛可作為醫(yī)藥中間體，合成具有抗菌、抗癌活性新型藥物，具有廣闊的發(fā)展前景。

參考文獻(xiàn)

[1]Journal of Organic Chemistry, , vol. 77, # 13 p. 5823 – 5828