背景及概述

三氯甲基鍺可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備

三氯甲基鍺制備如下：

1）將下列成分0.165gAuCl3和0.21gMgCl2•4H20添加至0.25mLHCl和1mL去離子水中，并使之溶解。將所得溶液添加至6.85gCuCl2•2H2O和6mL另外的去離子水中。加熱所得混合物直到所有CuCl2溶解。然后將溶液添加至3.51g活性炭中。排出過量溶液，并將混合物在170℃下干燥24hr以制備有支撐型銅催化劑。將所制備的銅催化劑(0.84g)裝入石英管中并放入上述管式爐內(nèi)部的不銹鋼流動管反應(yīng)器中。將催化劑在100sccmH2下于500℃還原2小時。然后使溫度升高至850℃。

2）通過如下方式將GeCl4引入在步驟1中制備的銅催化劑上來開始步驟(i)：首先在室溫下將100sccmH2氣流鼓入液體GeCl4中，產(chǎn)生12sccmGeCl4蒸氣流速。然后在100sccmH2下，將所得的含Ge銅催化劑冷卻至300℃。然后用氬氣吹掃反應(yīng)器30分鐘。通過在300℃下使1sccmMeCl在含Ge銅催化劑上流動268分鐘，來開始步驟(ii)。從反應(yīng)器洗脫甲基化鍺化合物并進行表征。通過如下方式進行裝有產(chǎn)物和副產(chǎn)物的反應(yīng)器的流出物的表征：在棄去之前，將流出物通過具有恒定100μL進樣環(huán)的致動6通閥(Vici)。致動進樣閥從反應(yīng)流獲取樣品，100μL樣品直接通入7890AAgilentGC-MS的進樣口進行分析，在進樣口的分流比為100：1。氣相色譜儀包括兩個平行設(shè)置的30mSPB-Octyl柱(色譜科公司(Supelco)，250μm內(nèi)徑，0.25μm厚膜)，從而樣品在兩柱之間均勻分流。一個柱通向TCD，用于定量反應(yīng)產(chǎn)物，而另一個柱通向質(zhì)譜儀(Agilent7895CMSD)，用于痕量產(chǎn)物的靈敏檢測和所形成任何產(chǎn)物的陽性鑒定。柱通過AgilentLTM模塊加熱(即，柱用加熱元件和熱電偶包繞，使得柱精確快速地升溫至所需溫度)。所洗脫的Ge化合物按豐度順序為Me2GeCl2>三氯甲基鍺>Me3GeCl。

主要參考資料

[1] CN201380015572.0用于制備包括甲基氯化鍺的有機官能化化合物的方法