吡啶N-氧化物是一類穩(wěn)定的有機化合物，可作為起始原料合成吡啶衍生物。以儲量豐富、容易獲得的烯烴為烷基化試劑，實現(xiàn)吡啶N-氧化物到鄰位烷基取代吡啶的轉(zhuǎn)化，這種思路十分有吸引力。然而，這類報道僅有少數(shù)幾例，而且只適用于缺電子烯烴。例如，全氟丙烯與吡啶N-氧化物通過1,3-偶極環(huán)加成和碳酰氟消除反應得到四氟乙基取代的吡啶（圖1a，J. Org. Chem. 1968, 33, 3343–3344;Mendeleev Commun. 2006, 16, 161–163）。盡管吡啶N-氧化物中含有極性N–O鍵，但對于環(huán)加成反應來說，它們的1,3-偶極子活性較低，其原因可能是反應中兩個底物的芳香性同時被破壞。解決這個問題的辦法之一是以光催化簡單烯烴生成的自由基物種作為吡啶N-氧化物的烷基化組分。因為這類陽離子自由基具有足夠的親電性，可與吡啶N-氧化物偶聯(lián)生成自由基中間體，再經(jīng)過分子內(nèi)鄰位加成和羰基化合物消除之后，便可得到鄰位取代的吡啶產(chǎn)物。

圖1. 吡啶N-氧化物轉(zhuǎn)化為鄰位烷基取代吡啶
（來源：Angew. Chem. Int. Ed.）

1.用過氧鄰苯二甲酸氧化吡啶制取。

2.在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的1升三頸瓶中，放入110克(1.39摩爾)吡啶，在攪拌及保持85℃的條件下，加入250的毫升(285克，1.50摩爾)40%物過氧乙酸(用10%或20%過氧乙酸亦可)。需事50一60分鐘加完。繼續(xù)攪拌直至混合物溫度降至40用碘化鉀溶液檢查乙酸證明不含過氧化物時，在水汽浴上及水泵減壓下蒸發(fā)乙酸溶液。殘余物(180一190克)在》1mm壓力下蒸餾，收集固體蒸出物。真空泵必需用干冰冷阱保護(冷 阱中可能收集吡啶氧化物乙酸鹽在低壓下離解產(chǎn)生的約60毫升乙酸)。用油浴加熱，不要讓溫度升到130℃以上。得103-110克(78-83%）無色固體。