背景及概述[1-2]
氯烯炔菊酯，中文名稱：氯烯炔菊酯，英文通用名稱：chlorempenthrin，化學(xué)名稱：1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-(RS)-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯，分子式：C16H20O2Cl2，分子質(zhì)量（按2012年國際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì)）：315。氯烯炔菊酯是一種高效、低毒的新型擬除蟲菊酯類殺蟲劑，對(duì)蚊、蠅、蜚蠊均有較好的效果。具有蒸氣壓高、揮發(fā)度好、殺滅力強(qiáng)的特點(diǎn)，對(duì)害蟲擊倒速度快，特別在噴霧及熏蒸時(shí)的擊倒效果更為顯著。氯烯炔菊酯為淺黃色油狀物，有清淡香味，沸點(diǎn)：128～130℃(40Pa)，折光指數(shù)nD211.5047，nD211.5037。25℃時(shí)蒸氣壓為0.413Pa。不溶于水，溶于多種有機(jī)溶劑。長期以來，氯烯炔菊酯原粉生產(chǎn)主要是以戊烯醛與格氏試劑Mg為催化反應(yīng)得炔戊醇。由于金屬M(fèi)g的價(jià)格不斷攀升，使產(chǎn)品的價(jià)格不斷上漲；同時(shí)與金屬鎂為反應(yīng)的生產(chǎn)，工業(yè)上存在很大的危險(xiǎn)性，反應(yīng)的過程難以控制好，反應(yīng)的過程經(jīng)常沖料，造成損失，浪費(fèi)原料、增加成本，嚴(yán)重造成安全環(huán)境的事故。因此，必須開發(fā)一條可行的工業(yè)化合成高效氯烯炔菊酯原粉的生產(chǎn)路線，以提高產(chǎn)品收率，降低成本，使工藝條件易控制，反應(yīng)溫和，安全可靠，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
毒性[1]
急性經(jīng)口毒性LD50小鼠790mg/kg，Ames試驗(yàn)為陰性。以常用劑量的50～100倍噴灑或熏蒸，對(duì)人畜、眼、鼻、皮膚及呼吸道均無刺激。對(duì)魚有毒，不要在湖泊池塘清洗器具、容器，以免造成污染。
質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[1]
原油淺黃色油狀物，≥85%。
制劑[1]
電熱蚊香片、液體蚊香、蚊香及氣霧劑、噴射劑等，以及40%中西氣霧液劑。
應(yīng)用[3-4]
氯烯炔菊酯對(duì)家蠅、德國小蠊、蚊及囊蟲有較好的防治效果，穩(wěn)定性好，無殘留。
目前氯烯炔菊酯主要與其他成分復(fù)配使用，如制備一種改良型驅(qū)蠅香藥液，驅(qū)蠅香藥液包括按照重量配比如下的成分：氯烯炔菊酯5~35份，二元酸酯5~30份和作為溶劑的煤油30~90份，氯烯炔菊酯、二元酸酯和煤油總和為100份，驅(qū)蠅香藥液由以下步驟制得：a.將按照重量配比的氯烯炔菊酯5~35份，二元酸酯5~30份混合后加熱至40~50℃，b.當(dāng)a步驟混合物中的固體全部溶解后將藥液冷卻至25~35℃之間，c.將30~90份煤油作為溶劑加入b步驟得到的藥液中混合均勻得到驅(qū)蠅香藥液。本發(fā)明的改良型驅(qū)蠅香藥液在保證驅(qū)殺蒼蠅功效的同時(shí)，從根本上解決氯烯炔菊酯的溶解性問題，進(jìn)而解決了蠅香表面氯烯炔菊酯析出結(jié)晶及生產(chǎn)和使用過程中對(duì)人體產(chǎn)生的吸入和接觸危害問題?；蛘咧苽湟环N衛(wèi)生殺蟲劑。包括有效成分為氯烯炔菊酯，并加入乳化劑、助溶劑、穩(wěn)定劑、pH植物精油及水。本發(fā)明殺蟲劑的配制方法為：先按質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氯烯炔菊酯、乳化劑，助溶劑和穩(wěn)定劑混合攪拌制成乳油，然后將乳油加入水中，邊加邊攪拌，最后加入植物精油充分?jǐn)噭蛑敝脸吻逋该?。本發(fā)明的水基型衛(wèi)生殺蟲劑以水替代有機(jī)溶劑，不含拋射劑，制備成本低廉，操作方便，生產(chǎn)儲(chǔ)運(yùn)安全性高。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的水劑型衛(wèi)生殺蟲劑對(duì)居家驅(qū)蠅滅蚊具有更好的防效。
防治方法[1]
以噴霧法防治家蠅的劑量為5.0～10mg/m2；以藥膜法防治德國小蠊為54mg/m2；當(dāng)其用藥量為0.2mg時(shí)，對(duì)黑大毛皮囊幼蟲的熏蒸滅殺率達(dá)100%，優(yōu)于精萘和對(duì)二氯苯；以每片含本劑250mg的電熱蚊香片加熱至150℃，對(duì)淡色庫蚊的殺死率80%～100%。
制備[5]
高效氯烯炔菊酯原粉的制備方法，依次分為三步合成：
(1)在帶有冷凝器回流、攪拌、滴加、加熱和降溫的反應(yīng)釜中，加入200g二氯乙烷，200g乙炔鈉，攪拌降溫至?10℃，緩緩加氫氧化鈉30g，約1小時(shí)加完，然后升溫到50℃，滴加入100g戊烯醛，時(shí)間2小時(shí)，滴加完保溫10小時(shí)，反應(yīng)完成，加100g水水解，分離出有機(jī)相，將有機(jī)相進(jìn)行酸洗和水洗，硫酸鈉干燥，脫溶，得炔戊醇120g。沸點(diǎn)：140～160℃，含量為98％，收率94.8％。
(2)將上步的炔戊醇62g溶于460g甲苯中，加入三乙胺0.1g作催化劑，攪拌降溫到5℃，滴加入全反式DV?菊酰氯116g，滴加時(shí)間2小時(shí)，滴加完，在20℃保溫6小時(shí)，反應(yīng)完成。水洗兩次，反應(yīng)液脫溶回收溶劑得氯烯炔菊酯原油。原油得量157g，收率95％。
(3)將氯烯炔菊酯原油100g溶于200g異丙醇，加入催化劑三乙胺0.1g，降溫到?5℃攪拌結(jié)晶6小時(shí)，離心出料，將原粉烘干得高效氯烯炔原粉。原粉得量93g，含量97％。
主要參考資料
[1] 農(nóng)藥大典
[2] CN201710340602.5一種氯烯炔菊酯煙
[3] CN201010141717.X一種改良型驅(qū)蠅香藥液及其制造方法
[4] CN201110107424.4一種水基型衛(wèi)生殺蟲劑的制備和應(yīng)用
[5] CN200810068853.3一種高效氯烯炔菊酯原粉的制備