丙炔氧基三甲基硅烷，常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色液體，具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性，對(duì)堿性條件較為敏感，遇到堿性水溶液容易發(fā)生水解變質(zhì)反應(yīng)，它可溶于大部分有機(jī)溶劑例如氯仿，二氯甲烷等。丙炔氧基三甲基硅烷是一種炔丙醇衍生物，可由炔丙醇和三甲基氯硅烷通過(guò)硅醚化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成間體，在內(nèi)炔烴的合成領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

丙炔氧基三甲基硅烷結(jié)構(gòu)的硅醚單元對(duì)堿性物質(zhì)較為敏感，它在堿性水溶液中會(huì)發(fā)生醚鍵的斷裂反應(yīng)。丙炔氧基三甲基硅烷結(jié)構(gòu)中的末端炔烴類物質(zhì)可在金屬鈀和銅的催化作用下和芳基鹵代烴等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的內(nèi)炔烴類衍生物。

偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 丙炔氧基三甲基硅烷的偶聯(lián)反應(yīng)

將溴代噻吩（1.00 g, 4.30 mmol）和二（三苯基膦）氯化鈀（II） （120 mg, 0.171 mmol）加入密封管中。在氮?dú)鈿夥障乱来渭尤胨?.00 mL）、吡咯烷（700 μL）和丙炔氧基三甲基硅烷（650 mg, 5.07 mmol）。在N2下將反應(yīng)加熱到100°C 2小時(shí)。將反應(yīng)液冷卻至室溫，倒入水中（100 mL），用乙酸乙酯（50 mL × 3）提取。用飽和NaCl溶液（50 mL × 3）洗滌組合有機(jī)層，在無(wú)水硫酸鈉上干燥，蒸發(fā)溶劑。用柱層析法純化粗產(chǎn)物（石油醚/乙酸乙酯= 6:1-3:1）。[1]

制備方法

圖2 丙炔氧基三甲基硅烷的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中加入炔丙醇（1mmol）和咪唑（1.5 mmol），然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入三甲基氯硅烷（1.2 mmol）。將反應(yīng)物在室溫條件下攪拌反應(yīng)大約5分鐘。通過(guò)TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物用正己烷（當(dāng)使用烯丙基/丙炔醇時(shí)使用乙醚）作為洗脫劑，通過(guò)硅膠薄墊過(guò)濾。所得的濾液在真空下除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子丙炔氧基三甲基硅烷。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Che, Jinxin; et al, Discovery of Novel Oxazepine Derivatives as Akt/ROCK Inhibitors for Growth Arrest and Differentiation Induction in Neuroblastoma Treatment, Journal of Medicinal Chemistry (2023), 66(19), 13530-13555.

[2] Mittersteiner, Mateus; et al, Solvent and Catalyst-Free Synthesis of Silicon-Protected Alcohols, ChemistrySelect (2018), 3(38), 10717-10720.