5,10,15,20-四(4-羥基苯)-21H,23H-卟啉也被稱為Tetrakis(4-hydroxyphenyl)porphyrin(THPP)。它由四個(gè)吡咯類亞基的a-碳原子通過次甲基橋(=CH-)互聯(lián)而形成的大分子雜環(huán)化合物,而有取代基的卟吩即稱為卟啉。四個(gè)吡咯環(huán)之間的碳(5,10,15,20)稱作中位碳,其余8個(gè)可被取代的碳稱作外環(huán)碳，在中位碳上可連接了四個(gè)苯酚基團(tuán)。卟啉類化合物具有芳香性,有兩個(gè)共振異構(gòu)體,環(huán)內(nèi)有26個(gè)π電子,是一個(gè)高度共軛的體系，一般為高熔點(diǎn)的深色固體。

制備方法

將6.1g苯甲醛溶于110mL丙酸a，加入6mL二甲基亞砜(DMSO)催化劑，機(jī)械攪拌，回流加熱至128℃時(shí)，再滴加新蒸的3.5ml，吡咯與10mL丙酸b的混合液，每秒1滴，升溫至141℃，回流2小時(shí)，趁熱抽濾，丙酸洗滌濾餅2次，得到藍(lán)色固體5,10,15,20-四(4-羥基苯)-21H,23H-卟啉粗品,干燥待用；將上述干燥好的粗品10g置于100mL圓底燒瓶中，加入20mL無水乙醇加熱回流，溶液沸騰15min后停止加熱，冰水浴冷卻1.5h，抽濾，乙醇沖洗2次，得到紫色固體，干法上樣，丙酮做洗脫劑過硅膠柱(200目)提純，得到紫紅色固體5,10,15,20-四(4-羥基苯)-21H,23H-卟啉0.6172g，最終產(chǎn)率7.27%[1]。

應(yīng)用

1、專利201410805132.1提供了一種水溶性卟啉的合成方法,化合物名稱為四碘化5,10, 15, 20-四{4-[2-(N,N-二甲基-2-哌啶)乙氧基]苯基}卟啉,步驟如下:1)先合成5,10,15,20-四(4-羥基苯)-21H,23H-卟啉;2)再合成5,10, 15, 20-四{4-[2-(N-甲基-2-哌啶)乙氧基]苯基}卟啉;3)最后合成水溶性卟啉目標(biāo)物。所制備的水溶性卟啉用于通過光催化 DNA切割實(shí)驗(yàn)研究不同濃度的卟啉在酸性和中性條件下以及光照和避光條件下對(duì)卟啉切割pBR322質(zhì)粒DNA的影響。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:合成過程簡(jiǎn)便易行、產(chǎn)物純度較高;整個(gè)過程中用到的化學(xué)藥品毒性較小;產(chǎn)物水溶性好且具有良好的pH選擇性[1]。

2、專利201810036675.X公開了一種四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制備方法，包括:(1)制備4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酸；(2)將步驟(1)制備的4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酸與二環(huán)已基碳二亞胺、對(duì)-N,N-二甲氨基吡啶加至干燥的有機(jī)溶劑中攪拌活化后,加入5,10,15,20-四(4-羥基苯)-21H,23H-卟啉和對(duì)甲苯磺酸,進(jìn)行酯化反應(yīng),待反應(yīng)完成后,后處理得到產(chǎn)物5,10,15,20-四{4-[4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酯]苯基}卟啉。該四苯基卟啉衍生物在固態(tài)和不良溶劑中的聚集狀態(tài)下仍能夠發(fā)出穩(wěn)定的紅色熒光,固態(tài)量子產(chǎn)率可達(dá)7.5%,同時(shí)具備良好的熱穩(wěn)定性,分解溫度高達(dá)455℃[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]南開大學(xué). 一種水溶性卟啉的合成方法及其光催化應(yīng)用:CN201410805132.1[P]. 2015-04-15.

[2]浙江大學(xué). 一種四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物及其制備方法:CN201810036675.X[P]. 2018-07-06.