背景及概述

芳香乙胺（ArCH2CH2NH2）是有機(jī)合成和醫(yī)藥工業(yè)重要的中間體，其中羥基、烷氧基取代的苯乙胺的開(kāi)發(fā)研究備受廣大化學(xué)研究者的關(guān)注. 近年來(lái)，該類產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)均有較大的需求量，但現(xiàn)有工業(yè)生產(chǎn)存在原料昂貴、工藝操作要求高、收率低等缺點(diǎn)，工業(yè)化生產(chǎn)難度較大。

4-甲氧基苯乙胺是一種無(wú)色液體，具有特殊的氣味。它能溶于水、醇類和醚類溶劑，不溶于非極性溶劑。被廣泛用于科學(xué)研究，比如用作有機(jī)合成中的還原劑?？梢酝ㄟ^(guò)苯甲醚與溴乙烷反應(yīng)制得。苯甲醚和氫氧化鈉反應(yīng)生成苯甲醇鈉，然后與溴乙烷反應(yīng)生成甲氧基苯乙胺。本文簡(jiǎn)述其制備工藝。

制備

芳香乙胺的傳統(tǒng)合成工藝，包括芳甲醛路線，氰乙基化路線，氯甲基化、氰化、還原路線以及丙二酸路線。參考文獻(xiàn)[1]提出了合成4-甲氧基苯乙胺的新方法，即在堿性條件下，苯酚首先與硫酸二甲酯反應(yīng)，再選用高選擇性的溴化劑（過(guò)溴吡啶氫溴酸鹽）溴化后，經(jīng)格氏反應(yīng)、羥乙基化反應(yīng)和酯化反應(yīng)，最后經(jīng) Gabriel 反應(yīng)可以制備目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)總收率為 45.0%。

圖1 4-甲氧基苯乙胺的合成路線圖

實(shí)驗(yàn)操作：

250 mL 的三口圓底燒瓶中加入鄰苯二甲酰亞胺鉀 10 g（0.05 mol）和干燥的 DMF 70 mL，升溫至 50~60 ℃，加入制備的4-甲氧基苯乙酯 16.8 g（0.05 mol），保溫?cái)嚢?10 h，倒入水中，抽濾，得到烷基化物。250 mL 三口瓶中加入 6.25 g（0.02 mol）烷基化物、100 mL 甲醇和 2.4 mL85%水合肼溶液（0.04 mol），加熱回流 1 h。冷卻，加入 36%鹽酸 100 mL，過(guò)濾，濾液用CH2Cl2 萃取，水層用 NaOH 溶液調(diào)至強(qiáng)堿性后，用CH2Cl2 萃取，無(wú)水 Na2SO4 干燥，蒸出溶劑，減壓收集沸點(diǎn)為 104~106 ℃/1.07 kPa 的 4-甲氧基苯乙胺餾分，為無(wú)色液體，收率 70.0%。

安全信息

4-甲氧基苯乙胺是一種有機(jī)化合物，具有一定的毒性。在處理時(shí)應(yīng)戴好手套、防護(hù)眼鏡和防護(hù)服。在使用過(guò)程中應(yīng)避免產(chǎn)生火源或靜電，以防發(fā)生火災(zāi)或爆炸事故。在儲(chǔ)存時(shí)，應(yīng)將甲氧基苯乙胺放置在陰涼、通風(fēng)的地方，并與氧化劑和強(qiáng)酸分開(kāi)儲(chǔ)存。

參考文獻(xiàn)

[1] 黃紅霞, 林原斌. 4-甲氧基苯乙胺的合成新方法. [J] 湖南科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2009-03-25.