簡述

環(huán)丙烷是一種具有很好生物活性的結(jié)構(gòu)單元，許多具有環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的化合物是重要的生物代謝中間體。環(huán)丙烷還是藥物設(shè)計(jì)中的重要結(jié)構(gòu)，很多雜環(huán)藥物，多肽類生物藥物及農(nóng)用殺蟲劑(如天然除蟲菊素和擬除蟲菊酯類殺蟲劑)的分子中都能見到它的身影[1]。環(huán)丙基苯（Cyclopropylbenzene）又名苯基環(huán)丙烷，是一種分子式為C₉H₁₀，分子量為118.18的環(huán)丙烷類衍生物。該物質(zhì)在常溫常壓下穩(wěn)定，性狀表現(xiàn)為無色至淡黃色透明液體，主要的合成原料是1,3-二溴-1-苯基丙烷，下游衍生產(chǎn)品包括環(huán)丙基苯甲烷，環(huán)丙基苯基酮等。

需要注意的是，環(huán)丙基苯的保存需要保證常溫，避光，通風(fēng)干燥，以免發(fā)生意外事故。

應(yīng)用

以芳基環(huán)丙烷（如環(huán)丙基苯）為底物，乙酸為添加劑，硝酸銀為催化劑，Selectfluor為氟源可以實(shí)現(xiàn)芳基環(huán)丙烷開環(huán)羥氟化反應(yīng)，進(jìn)而以中等至較好的收率得到γ-氟代醇化合物。該反應(yīng)的底物適用范圍較廣，官能團(tuán)兼容性較好。在機(jī)理上，我們可以認(rèn)為反應(yīng)生成的芳基自由基陽離子，被水捕捉后開環(huán)生成了芐基自由基，其再與AgⅡ-F中間體發(fā)生氟原子轉(zhuǎn)移得到產(chǎn)物[2]。

有關(guān)研究

含氟基團(tuán)和含磺?；螐V泛存在天然產(chǎn)物和藥物分子中，在醫(yī)藥，農(nóng)藥和材料科學(xué)等領(lǐng)域有非常重要的用途。同時(shí)，環(huán)丙烷化合物廉價(jià)易得，存在于各種天然產(chǎn)物中，如萜類化合物，甾體和生物堿，在有機(jī)合成中是靈活高效的有機(jī)合成砌塊。近年來，過渡金屬催化的1,3-雙官能團(tuán)化反應(yīng)引起了有機(jī)化學(xué)家們極大的關(guān)注，因?yàn)樵摬呗钥梢岳昧畠r(jià)的底物一次實(shí)現(xiàn)兩個(gè)化學(xué)鍵的構(gòu)筑。因此，利用過渡金屬催化的1,3-雙官能團(tuán)化策略，實(shí)現(xiàn)C-N，C-S鍵的構(gòu)建是十分有意義的?；谠咏?jīng)濟(jì)性，步驟經(jīng)濟(jì)性和綠色化學(xué)的理念，研究人員主要進(jìn)行了芳基環(huán)丙烷（如環(huán)丙基苯）的1,3-胺磺?；磻?yīng)研究。具體地，以Cu(OTf)₂為催化劑，N-氟代雙苯磺酰胺(NFSI)為氮自由基前體，AgSCF₃為三氟甲硫基源，4,4-二甲酸甲酯聯(lián)吡啶為配體，KI為添加劑可以實(shí)現(xiàn)如環(huán)丙基苯等不同芳基環(huán)丙烷的開環(huán)1,3-胺三氟甲硫基化反應(yīng)。反應(yīng)能夠區(qū)域選擇性地高效進(jìn)行，產(chǎn)率高達(dá)>82%。苯環(huán)上帶有拉電子基團(tuán)和給電子團(tuán)的單取代的環(huán)丙基苯，喹嚀類的雜環(huán)芳基環(huán)丙烷都能適用于該反應(yīng)。

參考文獻(xiàn)

[1]劉彬.環(huán)丙烷衍生物的設(shè)計(jì),合成與生物活性研究[D].天津師范大學(xué),2007.

[2]顏碧天.過渡金屬催化的芳基環(huán)丙烷1,3-羥氟化和烯烴胺氧化反應(yīng)研究[D].南昌航空大學(xué),2021.

[3]魏超華.銅催化的芳基環(huán)丙烷1,3-胺三氟甲硫基化和1,3-胺磺?；磻?yīng)研究[D].南昌航空大學(xué),2021.