理化性質(zhì)

3-溴-4-甲基苯甲酸，英文名：QVR CE D1，CAS號：7697-26-9，分子量：215.044，密度：1.6±0.1 g/cm3，沸點：329.8±30.0°C at 760 mmHg，分子式：C8H7BrO2，熔點：200-202°C(lit.)，閃點：153.3±24.6°C，白色或微紅的粉末，可溶于甲醇，放入緊密的貯藏器內(nèi)，儲存在陰涼，干燥的地方。

制備方法

一個22升的三頸圓底燒瓶，裝有頂部攪拌器、溫度計和一個2升的加料漏斗，加注水（6.4升）和3-氨基-4-甲基苯甲酸（2.1千克，13.89摩爾），得到濃稠的漿液。在冰/水浴中冷卻混合物時，在5分鐘內(nèi)加入濃鹽酸（1.76升）。在加入過程中，內(nèi)部溫度上升到35℃。將混合物用乙醇/干冰水溶液冷卻至-3℃，加入亞硝酸鈉（1006g,14.58mol）的水（1.4L）溶液，保持溫度在-3℃至0℃之間，加入1小時。在加入的最后階段，觀察氣體的析出和由此產(chǎn)生的泡沫。應(yīng)注意保持冷卻浴溫度不低于-10℃，低于該溫度重氮鹽會發(fā)生明顯的沉淀，從而阻礙其從反應(yīng)容器轉(zhuǎn)移。

與此同時，一個30加侖的聚丙烯大桶，配有一個頂置攪拌器，和一個3升的夾套鹽水冷卻的添加漏斗，加入48%的氫溴酸（19升）和溴化亞銅（3.52千克，24.53摩爾），在水浴中加熱到30°-35°C。將冷重氮鹽溶液分批轉(zhuǎn)移到鹵水冷卻的添加漏斗中（保持鹽酸重氮溶液的溫度在0℃），加入到大力攪拌的溴化亞銅溶液中，反應(yīng)時間約為1.5小時，反應(yīng)溫度為35-40℃，定期加入乙醚，每次100~300 ml，每次加入總量約為800ml，以減少析氮產(chǎn)生的泡沫體積。氮氣析出平息，混合物在室溫下攪拌過夜。通過吸濾從反應(yīng)混合物中回收產(chǎn)物。濾餅被完全吸干是因為在未過濾的反應(yīng)混合物中加水會沉淀出難以去除的高水不溶性銅鹽。濾餅是用足夠的水洗滌至中性(與alk-acid測試紙)，然后產(chǎn)品在70-75℃干燥過夜，得到棕褐色固體3-溴-4-甲基苯甲酸(2811克,94.1%)。

參考文獻

[1]MERCK & CO., INC.. Preparation of dibenzo [b,f] thiepin compounds:US06/786768[P]. 1987-09-29.