簡(jiǎn)介

3,9'-聯(lián)咔唑（化學(xué)式C??H??N?）是一種由兩個(gè)咔唑單元通過(guò)3位與9'位共價(jià)連接形成的稠環(huán)芳烴化合物，具有擴(kuò)展的共軛結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的光電特性。其為白色結(jié)晶粉末，難溶于水，易溶于氯仿、二氯甲烷等有機(jī)溶劑。該化合物因剛性平面結(jié)構(gòu)還賦予其潛在催化或配位功能。需注意3,9'-聯(lián)咔唑可能對(duì)皮膚、呼吸道有輕微刺激性，操作時(shí)需佩戴防護(hù)裝備1-2]。

3,9'-聯(lián)咔唑的性狀

合成

方法一：將9-（9-甲苯磺酰基-9H-卡巴唑-3-基）-9H-咔唑（0.02摩爾）溶解在THF（40毫升）、DMSO（20毫升）和H2O（6毫升）中。向混合物中加入KOH（12.0g，0.214mol）。將混合物回流4小時(shí)（通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)）。通過(guò)蒸餾從混合物中完全去除THF。將殘?jiān)鋮s至室溫。用HCl中和殘留物。將殘?jiān)谷?00毫升水中。在硅膠上用石油醚/乙酸乙酯（3:1，v/v）作為洗脫劑純化粗產(chǎn)物3,9'-聯(lián)咔唑[1]。

方法二：將氫氧化鈉（27.4 g）在150 mL水中的溶液加入到溶解在300 mL THF和150 mL甲醇中的32 g 9-甲苯磺?；?9H-3,9'-雙咔唑中。將反應(yīng)物回流過(guò)夜。然后蒸發(fā)有機(jī)溶劑，加入100mL鹽水，用3x200mL乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)層，用Na2SO4干燥并蒸發(fā)。將殘余物溶解在200mL CH2Cl2中，并吸附在硅膠上。通過(guò)柱色譜法純化，從10:90到15:85用乙酸乙酯：己烷的梯度混合物洗脫。固體從乙酸乙酯/己烷混合物中結(jié)晶，得到純物質(zhì)3,9'-聯(lián)咔唑[2]。

方法三：將化合物C-1-1（25 g，77.6 mmol）、2-氯苯胺（24.4 mL，232.7 mmol）、乙酸鈀（697 mg，3.1 mmol）、三叔丁基膦（1.53 mL，6.2 mmol）和叔丁醇鉀（21.7 g，193.9 mmol）溶解在215 mL甲苯中；將混合物在120°C下回流攪拌24小時(shí)。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯（EA）從混合物中提取有機(jī)層；使用硫酸鎂去除剩余的水分；干燥然后用柱分離剩余產(chǎn)物3,9'-聯(lián)咔唑[3]。

儲(chǔ)存方法

儲(chǔ)存3,9'-聯(lián)咔唑時(shí)，應(yīng)使用密封的棕色玻璃瓶或鋁箔袋避光保存，置于陰涼、干燥、惰性氣體（如氮?dú)猓┍Ｗo(hù)的專用柜中，遠(yuǎn)離熱源、氧化劑及強(qiáng)酸/堿。長(zhǎng)期儲(chǔ)存3,9'-聯(lián)咔唑需定期檢查結(jié)塊或變色情況，若受潮可真空干燥處理。

參考文獻(xiàn)

[1]Xu, Tinghua; et al. Porphyrins with Four Monodisperse Oligocarbazole Arms: Facile Synthesis and Photophysical Properties Journal of Organic Chemistry (2008), 73(5), 1809-1817.

[2]Universal Display Corporation. Novel 3, 9-linked oligocarbazole-based hosts containing DBT and DBF fragments, separated by aromatic spacers. World Intellectual Property Organization, WO2012048266 A1 2012-04-12.

[3]Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescence compounds in carbazole derivatives for organic electroluminescence devices. World Intellectual Property Organization, WO2013165192 A1 2013-11-07.