背景技術(shù)

4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯基甲烷(MDA)是一種重要的化工原料，在工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用?？梢允褂?,4’?二氨基二苯甲烷作為原料，加工制成的異氰酸酯可用作室溫固化劑，具有良好的粘著性；因其良好的耐腐蝕性、耐熱性和電絕緣性，可以作為電線電纜的絕緣材料和聚酰胺纖維的防火劑。

Scanlan等人在文獻(xiàn)J.Am.Chem.Soc.1935,May:887?892中報(bào)道了以鄰甲苯胺、鹽酸與甲醛溶液進(jìn)行反應(yīng)，得到的反應(yīng)物經(jīng)過(guò)堿中和和多次重結(jié)晶后，得到4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯基甲烷，收率在63％左右。該方法反應(yīng)溫度高，副產(chǎn)物多，后處理繁瑣，需要多次重結(jié)晶，收率低，成本高，經(jīng)濟(jì)效益低，工業(yè)化前景不大。

何扣寶等人在專利CN1948267A中以鄰甲苯胺為原料，與鹽酸反應(yīng)成鹽，在催化劑的存在下與縮合劑進(jìn)行縮合，用堿溶液中和后，用混合溶液重結(jié)晶得到4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯基甲烷。該合成方法雖然純度高，收率有所提高，但反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，反應(yīng)過(guò)程中需要堿來(lái)中和鹽酸，產(chǎn)生大量含鹽廢水，經(jīng)濟(jì)效益差。

制備方法

鎳銅氧復(fù)合材料催化劑的合成：將1mmol Ni(NO3)2·6H2O和2mmol CuCl2·2H2O分散在去離子水中，室溫下攪拌30min，滴加10ml 2mol/L氫氧化鈉溶液，制成前驅(qū)體溶液；將所獲得的前驅(qū)體溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜，150℃加熱反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束，自然冷卻至室溫，將所得組分洗滌、干燥后，轉(zhuǎn)移至馬弗爐中300℃退火5h得鎳銅氧復(fù)合材料。

100mL的三口瓶中，加入鄰苯甲胺(20g，3.5eq)、甲醛(4.33g，1eq)、0.26g鎳銅氧復(fù)合材料催化劑和30mL N,N?二甲基甲酰胺，加熱至110℃反應(yīng)2.5h，降至室溫，過(guò)濾回收催化劑，將濾液減壓濃縮，粗產(chǎn)品用甲醇重結(jié)晶后得4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯基甲烷為白色固體。收率為93.5％，純度為99.2％。

參考文獻(xiàn)

[1]同創(chuàng)化學(xué)(南京)有限公司,同創(chuàng)化學(xué)(山東)有限公司. 一種4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯基甲烷的合成方法:CN202311689524.1[P]. 2024-03-15.