10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽，常溫常壓下為黃色至淺棕色固體粉末，具有優(yōu)異的熒光性質(zhì)和較好的化學(xué)穩(wěn)定性。10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽是一種具有大共軛體系的芳香鹵代物，主要用作有機(jī)合成中間體和有機(jī)光電材料的化學(xué)原料，在有機(jī)共軛大分子的制備領(lǐng)域有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽結(jié)構(gòu)中的溴原子可在金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸，格式試劑以及有機(jī)鋅試劑等物質(zhì)發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)。10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽可在強(qiáng)堿例如正丁基鋰的作用下發(fā)生脫溴鋰化反應(yīng)得到相應(yīng)的芳基鋰中間體，可與常見的醛酮類物質(zhì)等發(fā)生親核加成反應(yīng)。

制備方法

10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽可由9,10二溴蒽和聯(lián)苯基硼酸在過渡金屬鈀催化下的作用下通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備得到，值得說明的是該反應(yīng)過程中底物的投料比對(duì)產(chǎn)物的產(chǎn)率和選擇性具有重要的影響。

圖1 10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將9,10二溴蒽（0.5mmol），無水碳酸鉀(1.2 mmol)，聯(lián)苯基硼酸（1.5mmol）和四三苯基膦鈀的混合物溶解于二氧六環(huán)中，然后往上述反應(yīng)混合物中加入水。所得的反應(yīng)混合物加熱至100度并將其保持在該溫度下攪拌反應(yīng)若干個(gè)小時(shí)。在薄層色譜上監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，直到得到最佳的交叉偶聯(lián)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯和水的混合物萃取反應(yīng)粗產(chǎn)物，然后用無水硫酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行干燥處理，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理。所得的剩余物通過硅膠柱層析后純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽。[1]

芳基化反應(yīng)

圖2 10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽的芳基化反應(yīng)

將10-溴-9-(4-聯(lián)苯)-蒽 81.9 mg (0.20 mmol),（4-甲氧基苯基）硼酸36.6 mg (0.24 mmol), Pd(OAc)2 (0.009 mmol, 3 mol %)，配體（0.018 mmol, 6 mol %），CsF（0.9 mmol，3.0當(dāng)量）加入到一個(gè)球磨容器（1.5 mL）中。用注射器將水（13μL, 3.7equiv）和環(huán)辛二烯（0.2 μL/mg）加入混合物中。在空氣中關(guān)閉容器將容器加熱至45°C反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用冷水迅速冷卻30分鐘后打開，將混合物通過一個(gè)短硅膠柱，用二氯甲烷洗脫以去除無機(jī)鹽。最后通過硅膠柱層析純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Dhangar, Gopal; ACS Omega (2017), 2(7), 3144-3156.

[2] Seo, Tamae; et al, Journal of the American Chemical Society (2023), 145(12), 6823-6837.