背景及概述

近20年來(lái)，不對(duì)稱合成反應(yīng)的研究越來(lái)越受到人們的重視，一系列突飛猛進(jìn)的發(fā)展使其成為有機(jī)化學(xué)的前沿領(lǐng)域之一。進(jìn)入20世紀(jì)80年代以來(lái)，人們?cè)诤铣商烊划a(chǎn)物、醫(yī)、農(nóng)藥、香料等方面對(duì)高對(duì)映純化合物的需求日益增大，不對(duì)稱合成反應(yīng)由此顯得重要。不對(duì)稱催化合成可以由催化量的光學(xué)活性物質(zhì)得到大量新的光學(xué)活性物質(zhì)，因此在有機(jī)合成上是非常有用的方法。而不對(duì)稱催化的核心問(wèn)題是手性催化劑的設(shè)計(jì)和合成。由于手性配體是手性催化劑產(chǎn)生不對(duì)稱誘導(dǎo)和控制的源泉，因此人們對(duì)手性配體的研究較為深入，已經(jīng)出現(xiàn)了上千種不同結(jié)構(gòu)的手性膦配體如2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯。2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯又稱二環(huán)己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-聯(lián)苯]-2-基)膦，S-Phos是常見(jiàn)的有機(jī)磷配體化合物。本文簡(jiǎn)述其制備工藝及應(yīng)用。

應(yīng)用

2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯是由聯(lián)苯衍生的一種有機(jī)磷化合物。作為配體，用于Buchwald, Suzuki等偶聯(lián)反應(yīng)中， 以及環(huán)加成反應(yīng)中。它的鈀配合物在涉及芳酰氯的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中表現(xiàn)出很高的活性，這些反應(yīng)與大多數(shù)其他磷化氫配體的鈀配合物不反應(yīng)。配體具有空氣穩(wěn)定性，操作方便。2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯催化合成 C-C 鍵，C-N 鍵，C-O 鍵的 Buchwald 磷配體，用于包括 Suzuki-Miaura偶合反應(yīng)，氨基化反應(yīng)，酰胺化，烯醇芳基化反應(yīng)，Sonogashira 偶合反應(yīng)和 C-O 鍵形成等多種反應(yīng)中，能顯著的提供鈀催化劑反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。

2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯的產(chǎn)品特性如下：

1.用于 Suzuki-Miyaura 偶合反應(yīng)：氯化芳烴參與的偶聯(lián)反應(yīng)，高位阻聯(lián)苯和雜環(huán)聯(lián)苯合成的高普適性的配體；

2.催化奎寧和奎尼丁的不對(duì)稱合成的關(guān)鍵中間體；

3.用于 Au(I)催化 1,3-二烯和炔烴的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)；

4.用于鈀催化雜環(huán)鹵化物的氨化反應(yīng)；

制備

由二環(huán)己基氯化膦及2'-溴-2,6-二甲氧基聯(lián)苯為起始物料，經(jīng)取代反應(yīng)制備目標(biāo)化合物2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯，其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯的合成反應(yīng)式

參考文獻(xiàn)

[1]Angewandte Chemie - International Edition, , vol. 48,，32 p. 5841 - 5844