背景技術(shù)
環(huán)氧環(huán)己烷是ー種重要的精細(xì)化工中間體。它可直接用作環(huán)氧樹(shù)脂的活性稀釋齊U,可以合成環(huán)己ニ醇、氨基環(huán)己醇、己ニ醛等化合物;也是高效低毒農(nóng)藥克螨特和ー些醫(yī)藥的重要中間體。隨著環(huán)氧環(huán)己烷用途的不斷開(kāi)發(fā)利用,對(duì)其需求量也迅速增長(zhǎng)。
目前,國(guó)內(nèi)外有從環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮、環(huán)己醇的エ藝過(guò)程的副產(chǎn)物中回收少量環(huán)氧環(huán)己烷的方法。如JP/1975/95248采取堿法去除低沸物轉(zhuǎn)化成高沸物回收副產(chǎn)中的環(huán)氧環(huán)己烷,再用水洗滌除去堿,經(jīng)減壓蒸餾得到產(chǎn)品;CN1106784A對(duì)副產(chǎn)物采取加鹽酸和 堿反應(yīng)獲得環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品。這種回收副產(chǎn)中環(huán)氧環(huán)己烷的方法產(chǎn)量不足以滿足日益増加的需求。而傳統(tǒng)用氯醇法合成環(huán)氧環(huán)己烷的收率低,同時(shí)存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,環(huán)境污染嚴(yán)重等問(wèn)題。
制備方法
在500ml的四口燒瓶中,加入1.0mol環(huán)己烯、320mL二醇和2. 00克的催化劑[(C2H5) 3NCH2Ph]2ΗΡΜο2010, 0. 5h 內(nèi)滴加完 0. 5mol50 %過(guò)氧化氫水溶液(w/w)。60°C下反應(yīng)2. 0小時(shí)后,過(guò)氧化氫含量為3. 7%,催化劑沒(méi)有析出;此時(shí)移走水相,油相繼續(xù)反應(yīng)約20分鐘,此時(shí)催化劑從反應(yīng)體系中析出,過(guò)濾回收的催化劑(并干燥計(jì)量)。精餾分離濾液中未反應(yīng)的原料環(huán)己烯、二腈和產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷。將回收的催化劑重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),在重復(fù)的9次過(guò)程中,毎次催化劑回收量相當(dāng)上次的0. 94倍左右,9次后回收到1. 08克催化劑,整個(gè)重復(fù)過(guò)程該催化劑都表現(xiàn)出良好的催化活性。