背景及概述

2,5-二溴-1,4-苯二醇是一種重要的有機合成及醫(yī)藥中間體，廣泛應(yīng)用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、塑料及橡膠的添加劑、消毒劑及防腐劑等精細(xì)化學(xué)品中。

制備

以對苯二酚為起始物料，經(jīng)溴代反應(yīng)制備目標(biāo)化合物，此實驗的關(guān)鍵的控制反應(yīng)條件，定向生產(chǎn)目標(biāo)化合物2,5-二溴-1,4-苯二醇[1]。2,5-二溴-1,4-苯二醇電離后的酚氧負(fù)離子經(jīng)過烯醇和羰基轉(zhuǎn)化，在鄰位受到極化的溴分子的親電作用，生成苯環(huán)的溴加成產(chǎn)物，隨即脫除一個氫離子后恢復(fù)苯環(huán)的結(jié)構(gòu)生成鄰溴代酚氧負(fù)離子,故該取代反應(yīng)發(fā)生在酚羥基鄰位。從理論上分析，對苯二酚與溴單質(zhì)的反應(yīng)存在 1 ∶ 2 的定量關(guān)系，反應(yīng)非常迅速且現(xiàn)象明顯。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2,5-二溴-1,4-苯二醇的合成反應(yīng)式

實驗操作：

方法一、

向 500 mL 三口瓶中加入苯二醇及 160 mL 二氯甲烷，冰浴冷卻至 0℃，于6 h 內(nèi)緩慢滴加溶解溴的50 mL 二氯甲烷溶液，用氫氧化鈉溶液吸收釋放的溴化氫氣體，滴加完畢后用 10 mL 二氯甲烷洗滌滴液漏斗內(nèi)壁殘留的溴，繼續(xù)反應(yīng) 0. 5 h，蒸餾回收二氯甲烷后，得2,5-二溴-1,4-苯二醇。

方法二、

向裝有溫度計、電動攪拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的四口燒瓶中依次加入氯苯，雙酚，雙氧水，30％的硫酸，攪拌下向混合物中滴加溴素，滴加溫度為20℃ ， 2ｈ 內(nèi)滴完。之后升溫至 85 ℃ ，保溫攪拌 １ｈ ，靜置 30min 后分去水層。向上述氯苯層加入８％亞硫酸鈉水溶液，升溫至85℃ ，保溫攪拌30min，靜置30min后分去水層。之后于85 ℃下水洗，50 ｍＬ×３ 。將水洗后的氯苯溶液冷卻至４℃結(jié)晶，抽濾，真空干燥得到產(chǎn)物2,5-二溴-1,4-苯二醇。

參考文獻(xiàn)

Journal of Chemical Research - Part S, , # 6 p. 272 - 275