37860-51-8

111-42-2

33941-15-0

向3L三頸圓底燒瓶中依次加入磁力攪拌子、1.50L叔丁醇(tBuOH)及叔丁醇鉀(KOtBu，30.7g，274mmol)。將混合物加熱至40℃，持續(xù)攪拌30分鐘以確保KOtBu完全溶解。隨后，分別將四乙二醇二對甲苯磺酸酯(46g，91.5mmol，溶于100mL二惡烷中)和二乙醇胺(9.6g，91.3mmol，溶于100mL tBuOH中)通過兩個不同的滴液漏斗，在2小時內(nèi)緩慢滴加至反應(yīng)體系中。注意：滴加速度對反應(yīng)收率有顯著影響，緩慢滴加有助于提高產(chǎn)率。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物1小時，隨后冷卻至室溫。反應(yīng)混合物經(jīng)布氏漏斗過濾后，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀去除溶劑。向殘留的棕色粘稠物中加入100mL去離子水，先用己烷(1×60mL，棄去己烷相)萃取，再用二氯甲烷(CH2Cl2，5×60mL)萃取。合并二氯甲烷相，用無水硫酸鎂(MgSO4)干燥，再次通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀去除溶劑。所得深棕色殘余物在高真空條件下通過球-球蒸餾裝置進行蒸餾，使用熱風槍輔助加熱，最終得到無色液體狀產(chǎn)物氮雜-18-冠醚-6(8.4g，收率35%)。產(chǎn)物的核磁共振(NMR)譜圖與文獻報道數(shù)據(jù)一致。實驗中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)中使用的tBuOH即使含有少量二惡烷(<5%)，仍可經(jīng)蒸餾回收并用于后續(xù)的氮雜冠醚合成。

參考文獻：

[1] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1983, vol. 56, # 1, p. 212 - 218

[2] Polyhedron, 2018, vol. 141, p. 385 - 392

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[4] Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1981, # 10, p. 471 - 472