碳酸鈉的研究和應(yīng)用歷史悠久。在人工合成純堿之前，古埃及人已在制造玻璃中使用天然碳酸鈉，此外，古代就發(fā)現(xiàn)某些海藻晾曬后，燒成的灰燼中含有堿類，用熱水浸取、濾清后可得褐色堿液用于洗滌。大量的天然堿來自礦物，以地下埋藏或堿水湖為主。以沉積層存在的天然堿礦品位最高，分布甚廣。最早發(fā)明人工合成純堿方法是18世紀(jì)末，法國路布蘭用芒硝加石灰石和煤在高溫下還原并進行碳酸化，得到以含Na2CO3為主的粗制品—黑灰，經(jīng)過浸取、蒸發(fā)、精制、再結(jié)晶、烘干，獲得純度約為97%的重質(zhì)純堿 [5]。1791年，路布蘭獲得專利權(quán)。同年，法國奧爾良公爵籌集款項，在巴黎附近的圣但尼建立了第一個路布蘭法制堿工廠。1823年，英國取消鹽稅，引進路布蘭法，在利物浦建成純堿工廠，并投入生產(chǎn)。1825年至1880年期間，是路布蘭法制堿的鼎盛時期。這種制堿方法帶動了硫酸、鹽酸漂白粉、芒硝以及硫磺等一系列化工產(chǎn)品的生產(chǎn):對于諸如氣體洗滌器、旋轉(zhuǎn)爐、機械烤爐開口式特蘭鍋和香克式浸溶裝置等的出現(xiàn)，也起到巨大的促進作用。路布蘭法是純堿工業(yè)興起的重要里程碑。但該法生產(chǎn)的純堿產(chǎn)品純度較低，生產(chǎn)成本高勞動效率低，且難以連續(xù)作業(yè)，加之回收的鹽酸腐蝕性強，必須外銷或另作處理，使得探索新的制堿方法的需求一直存在 [9]。1861年，比利時歐內(nèi)斯特·索爾維獨自發(fā)明了純堿并獲得過專利。由于技術(shù)秘密保護一直未能大范圍應(yīng)用，20世紀(jì)20年代才從美國突破，尤其是中國著名的化工專家侯德榜于1932年出版了《純堿制造》一書，將保密70年，索爾維法公布于世。侯德榜還于1939-1942創(chuàng)建了侯氏制堿法，并在四川建立了中試車間。1952年在大連化工廠設(shè)立了聯(lián)合制堿車間。日本旭硝子公司推出的NA法，實質(zhì)上是聯(lián)堿和氨堿的折中法。可隨意調(diào)節(jié)純堿與氯化銨的比例 [5]。