六甲基磷酰三胺用途與合成方法概述六甲基磷酰三胺又名六磷胺、六甲基磷酰胺,由二甲胺和三氯氧磷反應(yīng)制得。分子量179.2。為無(wú)色或淡黃色透明液體。微具腥澀味。相對(duì)密度1.0253~1.0257(20℃),折射率1.4582~1.4589(20℃),凝固點(diǎn)2~7℃,沸點(diǎn)116~117℃(1480Pa)。溶于極性和非極性溶劑??膳c常用的增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯、亞磷酸三苯酯以任意比例互溶。毒性與磷酸酯相近。避免與皮膚接觸。盛裝的容器應(yīng)堅(jiān)固密閉,以防損漏和吸水變質(zhì)。六甲基磷酰三胺為聚氯乙烯的光穩(wěn)定劑,使制品戶外防老化性能優(yōu)良,耐候性極好,故有聚氯乙烯高效耐候劑之稱。在聚氯乙烯薄膜中添加本品2~5份,既可顯著提高其耐候性和耐寒性,又可降低加工溫度10℃。本品還可作為聚苯硫醚、聚氨酯、聚酰胺等多種高分子材料的優(yōu)良極性溶劑,提高樹(shù)脂質(zhì)量,簡(jiǎn)化工藝,降低成本。加于乙丙橡膠中可以提高彈性和耐油性。也可作為丙烯本體聚合的助催化劑,提高主催化劑的催化效率。用途六甲基磷酰三胺是近年來(lái)新出現(xiàn)的一種用途廣泛性、性能良好的化工產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用在橡膠、紡織印染、航空試劑等國(guó)民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)活動(dòng)中,但其合成工藝過(guò)程中操作條件等具有一定的危險(xiǎn)性。例如,六甲基磷酰三胺合成反應(yīng)所用到的原料三氯氧磷和二甲苯等具有劇毒和易燃的性質(zhì),急性毒性。而且,在合成反應(yīng)工藝中需要較高加熱溫度,易引發(fā)二次反應(yīng)造成事故。有害影響和中毒癥狀對(duì)動(dòng)物:已知六甲基磷酰三胺(簡(jiǎn)稱HMPA)對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有各種毒性作用。對(duì)大鼠飼以HMPA所致的急性中毒有腎病變、嚴(yán)重支氣管擴(kuò)張和支氣管肺炎等。將HMPA反復(fù)作用于兔皮膚可引起體重減輕、胃功能改變和表觀神經(jīng)系統(tǒng)障礙。對(duì)大鼠口飼以HMPA后觀察到睪丸萎縮和精液缺乏。對(duì)小公雞口飼以HMPA后也觀察到其睪丸的生長(zhǎng)受到高度抑制。已知HMPA對(duì)果蠅發(fā)生誘變作用。然而,HMPA對(duì)小鼠性染色體影響的研究表明,與對(duì)照組比較,HMPA誘致性染色體畸變的頻率不大。吸入HMPA毒性研究的初步結(jié)果表明,大鼠每天暴露于400~4000ppbHMPA中8個(gè)月后出現(xiàn)鼻瘤。某些病鼠,從連接鼻甲骨的上皮開(kāi)始的癌充滿鼻腔,并滲透進(jìn)腦中。暴露于50ppbHMPA中的大鼠和對(duì)照組則未發(fā)現(xiàn)鼻癌。對(duì)人:關(guān)于HMPA對(duì)人的毒性作用資料尚未見(jiàn)報(bào)道。防護(hù)措施傳統(tǒng)的措施是操作人員應(yīng)穿防護(hù)服,戴防護(hù)眼鏡和手套,避免與產(chǎn)品直接接觸,生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)進(jìn)行良好通風(fēng)。化學(xué)性質(zhì)無(wú)色透明易燃液體,具有中等氨味??扇苡谒?、極性和非極性溶劑。用途用作聚氯乙烯及其他含氯樹(shù)脂制品、涂料的高效耐蝕劑用途六甲基磷酰三胺是聚氯乙烯的耐候溶劑和優(yōu)良的極性溶劑,對(duì)農(nóng)用薄膜的耐低溫防老化具有顯著效果;它是一種多功能的對(duì)質(zhì)子惰性的高沸點(diǎn)極性溶劑,作為高分子合成的溶劑如聚苯硫醚、芳香族聚酰胺的合成具有特殊效果,該品作為丙烯本體聚合的助催化劑,在乙丙橡膠中添加該品,可以提高彈體和耐油性。六甲基磷酰三胺還用作氣相色譜固定液、紫光抑制劑、火箭燃料降低冰點(diǎn)添加劑、化學(xué)滅菌劑。用途有效的非質(zhì)子溶劑;相色譜固定液(最高使用溫度35℃,溶劑為甲醇),分離分析烴類化合物,分離烷、烯和炔烴;立體有擇反應(yīng)的促進(jìn)劑;聚氯乙烯的紫外抑制劑生產(chǎn)方法由二甲胺與堿氯氧磷反應(yīng)而得。將二甲胺和三氯氧磷在溶劑三氧乙烯中反應(yīng),溫度控制在40-60℃,反應(yīng)時(shí)加入氨作為縛酸劑,與生成的氯化氫作用成為氯化銨沉淀。反應(yīng)結(jié)束后,過(guò)濾。濾液回收三氯乙烯后用堿處理,再進(jìn)行蒸餾,收集113-118℃(2.0kPa)餾分即得六甲基磷酰三胺。清華紫光集團(tuán)總公司與生產(chǎn)廠合作開(kāi)發(fā)無(wú)溶劑法新工藝產(chǎn)品純度達(dá)99.2以上。工業(yè)品六甲基磷酰三胺為無(wú)色或淡黃色透明液體。催化劑級(jí)含量≥99.5%,一級(jí)品≥99.0%,二級(jí)品≥98.0%。原料消耗定額:二甲胺2410kg/t、二氯氧磷1610kg/t、液氨430kg/t。
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