環(huán)氧氯丙烷性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
環(huán)氧氯丙烷為無色油狀液體,有刺激性如醚和氯仿的氣味,易燃,易揮發(fā),有毒性和麻醉性。相對密度1.1812,熔點(diǎn)-25.6℃,沸點(diǎn)117.9℃,與乙醇、丙醇、乙醚、氯仿、丙酮、三氯乙烯及四氯化碳等許多有機(jī)溶劑混溶,易溶于苯,微溶于水,由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的氯原子和環(huán)氧基,所以化學(xué)性活潑,水解時(shí)先生成α-氯甘油,再生成甘油。能發(fā)生開環(huán)反應(yīng),可以生成丙二醇及丙三醇;與醇及苯酚反應(yīng)可以生成醚;與胺類反應(yīng)可生成縮水甘油胺;與羧酸反應(yīng)可以生成酯;可以自聚;與醛(或酮)反應(yīng)可以生成二惡茂烷。

環(huán)氧氯丙烷的主要用途是用于制造雙酚A縮水甘油醚。即環(huán)氧氯丙烷在燒堿存在下與雙酚A縮合成為雙酚A氯醇醚,然后以燒堿脫去其氯化氫,即制得雙酚A縮水甘油醚。
環(huán)氧氯丙烷主要用于合成甘油和環(huán)氧樹脂,也可用于制造環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、農(nóng)藥、醫(yī)藥、表面活性劑、涂料、膠粘劑、增塑劑、增強(qiáng)塑料及電絕緣制品等。還可用作油漆、纖維素酯、纖維素醚和樹脂等的溶劑。
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環(huán)氧氯丙烷是一種高毒環(huán)氧化合物。小鼠經(jīng)口LD50238mg/kg(體重)、大鼠90~210mg/kg(體重)、豚鼠178mg/kg(體重)。吸入4小時(shí)大鼠LC50為1.89g/m3、豚鼠為2.12g/m3。大鼠經(jīng)皮LD50590mg/kg(體重)。有強(qiáng)烈刺激作用及致敏作用,可引起眼和皮膚刺激癥狀,嚴(yán)重者可發(fā)生肺水腫,肝、腎受損害。長期接觸可引起中毒性神經(jīng)衰弱綜合征。小鼠涂抹致皮膚腫瘤,皮下注射致局部肉瘤; 大鼠吸入致鼻癌。多種致突變試驗(yàn)出現(xiàn)陽性結(jié)果。國際癌癥研究所 (IARC)列為人類可疑致癌化學(xué)物(證據(jù)不足)。我國規(guī)定車間空氣中最高容許濃度為1mg/m3。
環(huán)氧氯丙烷橡膠又稱氯醇橡膠,是環(huán)氧氯丙烷開環(huán)聚合而制得的橡膠狀彈性體,20世紀(jì)60年代開發(fā)成功,其性能優(yōu)于丁腈、氯丁和丁基橡膠,具有優(yōu)良的耐臭氧、耐油、耐熱、耐老化、耐溶劑性。并有阻燃性。因?yàn)樵诜肿咏Y(jié)構(gòu)中,主鏈有的醚鍵,支鏈上有氯甲基,即主鏈上無雙鍵,支鏈有極性基,所以才具有上述的優(yōu)良性能。主鏈的醚鍵賦予耐熱性,支鏈的極性基賦予耐油性及優(yōu)良的氣密性。與金屬的粘接性好。但氯甲基耐寒性差。本品硫化在氯甲基處進(jìn)行。硫化劑通常采用硫胺、硫脲類。若使2,4,6-三巰基均三吖嗪與氧化鎂、碳酸鈣并用,其硫化效果更好。其缺點(diǎn)是加工性差,物理強(qiáng)度低。主要用于生產(chǎn)耐油性的軟管、防護(hù)罩、防震橡膠、密封墊片、隔膜、罐頭襯里、印刷部件(膠輥)、油箱密封件、電纜包層及粘合劑等。
環(huán)氧氯丙烷主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,也可經(jīng)皮膚吸收。有強(qiáng)烈的刺激作用及致敏作用,并有輕度麻醉及原漿毒作用。高濃度液體和蒸氣對眼和呼吸道粘膜有強(qiáng)烈刺激作用,可引起眼刺痛、流淚、咽干、咳嗽、喘息性支氣管炎以及肝腎損害,嚴(yán)重患者可引起粘膜壞死脫落性氣管炎、支氣管周圍炎、肺水腫和急性腎臟損害。液體污染皮膚,可出現(xiàn)灼傷、大皰形成及濕疹。長期吸入低濃度的蒸氣,可引起四肢肌肉酸痛、腓腸肌壓痛、腿軟無力、全身乏力及頭暈、失眠、多夢等。嚴(yán)重者可發(fā)生多發(fā)性神經(jīng)炎。對癥治療,皮膚接觸液體后應(yīng)立即用清水沖洗,灼傷的皮膚可按化學(xué)灼傷處理。
生產(chǎn)現(xiàn)場要通風(fēng),生產(chǎn)設(shè)備要密閉。操作人員操作時(shí)要穿橡膠制防護(hù)服,戴護(hù)目鏡,以防止皮膚和眼與之接觸。環(huán)氧氯丙烷能滲透橡膠,因此,污染的防護(hù)服應(yīng)徹底清洗??蓾B透的工作服如被弄濕或受到污染,立即脫去。操作現(xiàn)場要備置安全信號指示器、沖洗設(shè)備和洗眼劑。
在空氣中的測定:用活性炭吸附,CS2處理,氣相色譜法分析。
化學(xué)性質(zhì)
揮發(fā)的、不穩(wěn)定的無色油狀液體,有類似氯仿的氣味。 與多數(shù)有機(jī)溶劑混溶,微溶于水。
用途
主要用于制備甘油、環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠、聚醚多元醇,是生產(chǎn)甘油及縮水甘油衍生物的重要原料,還用作溶劑
用途
用作有機(jī)溶劑
用途
環(huán)氧氯丙烷是殺鼠劑鼠甘伏的中間體,也是環(huán)氧樹脂、合成甘油和其他化工產(chǎn)品的中間體。
用途
環(huán)氧氯丙烷是合成甘油中間體,也是環(huán)氧樹脂、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、電絕緣制品的主要原料。并用作纖維素酯、樹脂和纖維素醚的混劑。也是生產(chǎn)表面活性劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、膠粘劑、離子交換樹脂、增塑劑、甘油衍生物、縮水甘油衍生物以及氯醇橡膠的原料。以環(huán)氧氯丙烷與雙酚A為主要原料制取的各類環(huán)氧樹脂具有粘合性高、收縮性小、耐化學(xué)腐蝕、穩(wěn)定性好等特點(diǎn),廣泛用作涂料、粘合劑、增強(qiáng)材料和澆鑄材料等。以環(huán)氧氯丙烷為原料生產(chǎn)的氯醇橡膠是橡膠的新品種,在一般油和普通溶劑中不易膨脹,在低溫?zé)o增塑劑存在下具有較大的撓性,具有優(yōu)于丁腈、氯丁和丁基橡膠的某些特有的功能。
用途
有機(jī)合成的原料;也用作溶劑、增塑劑、表面活性劑.要用于制備甘油、環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠、聚醚多元醇,是生產(chǎn)甘油及縮水甘油衍生物的重要原料。
用途
用作有機(jī)合成的原料,也用作溶劑、增塑劑、表面活性劑等
用途
有機(jī)合成的原料;有機(jī)溶劑(樹脂、樹膠、纖維素醚等的溶劑);也用作增塑劑、表面活性劑等
生產(chǎn)方法
工業(yè)上主要用丙烯氯化法制取。丙烯和氯氣進(jìn)行高溫氯化得到烯丙基氯,再經(jīng)次氯酸化制取二氯丙醇,進(jìn)而皂化制得環(huán)氧氯丙烷。原料消耗定額:丙烯(100%)640kg/t、氫氧化鈉(100%)150kg/t、氯氣2070kg/t、副產(chǎn)D-D混劑140kg/t、氫氧化鈣(100%)1020kg/t。
生產(chǎn)方法
其制備方法是以丙烯為原料,在500℃氯化生成氯丙烯,氯丙烯在25~35℃溫度下,與次氯酸反應(yīng),得到2,3-二氯丙醇和1,2-二氯丙醇,然后將該混合物加入20%石灰乳進(jìn)行皂化,反應(yīng)溫度45~55℃,而得環(huán)氧氯丙烷。
類別
易燃液體
毒性分級
高毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 90 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 195 毫克/ 公斤
刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 10 毫克/ 24小時(shí); 眼睛- 兔子 100 毫克/ 24小時(shí) 中度
爆炸物危險(xiǎn)特性
與空氣混合可爆
可燃性危險(xiǎn)特性
遇明火、高溫、氧化劑較易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氯化物煙霧
儲運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類分開存放
滅火劑
干粉、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 10 毫克/ 立方米;STEL 20 毫克/立方米
環(huán)氧氯丙烷
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品